本申请为分案申请，原申请为陕西美邦农药有限公司的专利申请“一种含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物”，原申请的申请号为︰201210313550X，原申请日为2012.08.30。技术领域本发明属于农药技术领域，涉及一种含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物在作物害虫上的应用。技术背景螺甲螨酯(Spiromesifen)分子式：C23H30O4。螺甲螨酯的作用机理是影响粉虱和螨虫的发育，干扰其脂质体的生物合成，尤其对幼虫阶段有较好的活性，同时还可以产生卵巢管闭合作用，降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力，大大减少产卵数量。阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素都是农业上常用的生物源类杀虫剂，且甲氨基阿维菌素苯甲酸盐简称“甲维盐”。在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将螺甲螨酯与阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关螺甲螨酯与阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物。本发明是通过以下技术方案实现：一种含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物，含有活性成分A与活性成分B，活性成分A与活性成分B重量比为1︰60～80︰1，所述的活性成分A选自螺甲螨酯，活性成分B选自阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素中之一种；活性成分A与活性成分B优选的重量比为1︰40～60︰1；更优选为螺甲螨酯与阿维菌素的重量比为1︰5～40︰1，螺甲螨酯与多杀菌素的重量比为1︰5～20︰1，螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量比为1︰5～40︰1，螺甲螨酯与乙基多杀菌素的重量比为1︰5～20︰1；最优选为螺甲螨酯与阿维菌素的重量比为1︰1～20︰1，螺甲螨酯与多杀菌素的重量比为1︰1～10︰1，螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量比为1︰1～20︰1，螺甲螨酯与乙基多杀菌素的重量比为1︰1～10︰1。所述的含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物，组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。所述的含螺甲螨酯与生物源类的农药组合物用于防治农作物害虫的应用，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的害虫包括红蜘蛛、二斑叶螨、小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粉虱、蓟马、美洲斑潜蝇、棉铃虫、梨木虱、潜叶蛾、锈壁虱、桃小食心虫、蚜虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖、稻纵卷叶螟。本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标害虫有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的1％～90％，较佳的为5％～80％。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1％～60％的活性物质，较佳地为5％～50％；固体制剂含有按重量计5％～80％的活性物质，较佳地为10％～80％。本发明的农药组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2％～30％，余量为固体或液体稀释剂。本发明的农药组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：活性成分A0.1％～80％、活性成分B0.1％～60％、分散剂1％～12％、湿润剂1％～8％、填料余量。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～80％、活性成分B0.1％～60％、分散剂1％～12％、湿润剂1％～8％、崩解剂1％～10％、粘结剂0～8％、填料余量。组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、分散剂1％～10％、湿润剂1％～10％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、乳化剂1％～10％、分散剂1％～10％、溶剂1％～20％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、乳化剂3％～25％、溶剂1％～20％、抗冻剂0～8％、消泡剂0.01％～2％、去离子水加至100％。组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、溶剂1％～20％、乳化剂1％～12％、抗冻剂0～8％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、去离子水加至100％。组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、高分子囊壁材料1％～10％、分散剂2％～10％、溶剂1％～10％、乳化剂1％～7％、pH调节剂0.01％～5％、消泡剂0.01％～2％、去离子水加至100％。组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.1％～50％、活性成分B0.1％～50％、高分子囊壁材料1％～12％、分散剂1％～12％、湿润剂1％～8％、溶剂1％～15％、乳化剂1％～8％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％。本发明的可湿性粉剂主要技术指标：本发明的水分散粒剂主要技术指标：本发明的悬浮剂主要技术指标：本发明的悬乳剂主要技术指标：本发明的微乳剂主要技术指标：本发明的水乳剂主要技术指标：本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：本发明的优点在于：(1)本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂，从而减少农药用药量，在减少农民用药成本的同时，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染；(2)品种间结构相差较大，从而可以延缓单剂的抗性发生与发展；(3)扩大了杀虫谱，对农作物上的多种害虫都有较高活性；(4)对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。具体实施方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实施例1～12可湿性粉剂将螺甲螨酯、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。表1实施例1～12各组分及含量实施例13～24水分散粒剂将螺甲螨酯、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂(可加可不加)等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。表2实施例13～24各组分及含量实施例25～36悬浮剂将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入螺甲螨酯、活性成分B，余量用去离子水补足，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。具体见表3。表3实施例25～36各组分及含量实施例37～40悬乳剂将分散剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入螺甲螨酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得螺甲螨酯悬浮剂，然后将活性成分B、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。具体见表4。表4实施例37～40各组分及含量实施例41～52水乳剂将螺甲螨酯、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂(可加可不加)、增稠剂(可加可不加)、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表5。表5实施例41～52各组分及含量将表1至表5中阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐互换，可制得新制剂。实施例53～55微乳剂将螺甲螨酯、活性成分B溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂(可加可不加)、消泡剂加入到装有上述溶液的均化器中，余量用去离子水补足后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表6。表6实施例53～55各组分及含量实施例56～58微囊悬浮剂将螺甲螨酯、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂、消泡剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品。具体见表7。表7实施例56～58各组分及含量实施例59～61微囊悬浮-悬浮剂将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中，制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入螺甲螨酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得悬浮剂，然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中，去离子水补足余量，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品。具体见表8。表8实施例59～61各组分及含量本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以螺甲螨酯为标准药剂，其毒力指数为100)：式中：M为不同配比的混合物P有效活性成分B为有效活性成分B在组合物中所占的比例P螺甲螨酯为螺甲螨酯在组合物中所占的比例B选自阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素中之一种。应用实施例二：供试害虫：柑橘红蜘蛛。试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定螺甲螨酯与阿维菌素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。毒力测定结果表9螺甲螨酯与阿维菌素复配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果分析表由表9可知，螺甲螨酯与阿维菌素复配防治柑橘红蜘蛛的配比在1︰60～80︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰60～80︰1范围内混配均表现出增效作用，当螺甲螨酯与阿维菌素的配比在1︰5～40︰1时，增效作用更为突出，共毒系数均大于210，经申请人试验发现螺甲螨酯与阿维菌素的优选配比为40：1、35：1、30：1、25：1、20：1、15：1、14：1、13：1、12：1、11：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5，其中当螺甲螨酯与阿维菌素重量比为10︰1时共毒系数最大，增效作用最为明显。应用实施例三：供试害虫：十字花科蔬菜甜菜夜蛾。试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定螺甲螨酯与多杀菌素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。毒力测定结果表10螺甲螨酯与多杀菌素复配对十字花科蔬菜甜菜夜蛾的毒力测定结果分析表由表10可知，螺甲螨酯与多杀菌素复配防治十字花科蔬菜甜菜夜蛾的配比在1︰60～80︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰60～80︰1范围内混配均表现出增效作用，当螺甲螨酯与多杀菌素的配比在1︰5～20︰1时，增效作用更为突出，共毒系数均大于220，经申请人试验发现螺甲螨酯与多杀菌素的优选配比为20：1、15：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、2：3、1：2、1：3、1：4、1：5，其中当螺甲螨酯与多杀菌素重量比为4︰1时共毒系数最大，增效作用最为明显。应用实施例四：供试害虫：甘蓝小菜蛾。试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。毒力测定结果表11螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配对甘蓝小菜蛾的毒力测定结果分析表由表11可知，螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配防治甘蓝小菜蛾的配比在1︰60～80︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰60～80︰1范围内混配均表现出增效作用，当螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的配比在1︰5～40︰1时，增效作用更为突出，共毒系数均大于215，经申请人试验发现螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的优选配比为40:1、35:1、30：1、25：1、20：1、15：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5，其中当螺甲螨酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重量比为15︰1时共毒系数最大，增效作用最为明显。应用实施例五：供试害虫：茄子蓟马。试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定螺甲螨酯与乙基多杀菌素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。毒力测定结果表12螺甲螨酯与乙基多杀菌素复配对茄子蓟马的毒力测定结果分析表由表12可知，螺甲螨酯与乙基多杀菌素复配防治茄子蓟马的配比在1︰60～80︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰60～80︰1范围内混配均表现出增效作用，当螺甲螨酯与乙基多杀菌素的配比在1︰5～20︰1时，增效作用更为突出，共毒系数均大于220，经申请人试验发现螺甲螨酯与乙基多杀菌素的优选配比为20：1、15：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5，其中当螺甲螨酯与乙基多杀菌素重量比为4︰1时共毒系数最大，增效作用最为明显。经试验发现：螺甲螨酯与活性成分B复配后对红蜘蛛、二斑叶螨、小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粉虱、蓟马、美洲斑潜蝇、棉铃虫、梨木虱、潜叶蛾、锈壁虱、桃小食心虫、蚜虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖、稻纵卷叶螟的防治都有明显的增效作用，共毒系数均大于120。应用实施例六螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验本实验安排在陕西省汉中市，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂24％螺甲螨酯悬浮剂(自配)、1.8％阿维菌素乳油(市购)、25克/升多杀菌素悬浮剂(市购)、2％甲维盐乳油(市购)、60克/升乙基多杀菌素悬浮剂(市购)。药前调查柑橘红蜘蛛虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后7天、20天、45天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表13螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验由表13可以看出，螺甲螨酯与活性成分B复配后能有效防治柑橘红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，并且可以防治柑橘潜叶蛾、蚜虫、锈壁虱，且防效均大于97％。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例七螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治棉花棉铃虫药效试验本实验安排在陕西省咸阳市，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂24％螺甲螨酯悬浮剂(自配)、1.8％阿维菌素乳油(市购)、25克/升多杀菌素悬浮剂(市购)、2％甲维盐乳油(市购)、60克/升乙基多杀菌素悬浮剂(市购)。药前调查棉花棉铃虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表14螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治棉花棉铃虫药效试验由表14可以看出，螺甲螨酯与活性成分B复配后能有效防治棉花棉铃虫，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，并且可以防治棉花红蜘蛛、棉粉虱，且防效均大于97％。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例八螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治十字花科蔬菜菜青虫药效试验本实验安排在陕西省渭南市大荔县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂24％螺甲螨酯悬浮剂(自配)、1.8％阿维菌素乳油(市购)、25克/升多杀菌素悬浮剂(市购)、2％甲维盐乳油(市购)、60克/升乙基多杀菌素悬浮剂(市购)。药前调查十字花科蔬菜菜青虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表15螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治十字花科蔬菜菜青虫药效试验由表15可以看出，螺甲螨酯与活性成分B复配后能有效防治十字花科蔬菜菜青虫，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，并且可以防治十字花科蔬菜小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾，且防效均大于96％。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例九螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治番茄粉虱药效试验本实验安排在陕西省西安市郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂24％螺甲螨酯悬浮剂(自配)、1.8％阿维菌素乳油(市购)、25克/升多杀菌素悬浮剂(市购)、2％甲维盐乳油(市购)、60克/升乙基多杀菌素悬浮剂(市购)。药前调查番茄粉虱虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表16螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治番茄粉虱药效试验由表16可以看出，螺甲螨酯与活性成分B复配后能有效防治番茄粉虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例十螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治茄子蓟马药效试验本实验安排在陕西省西安市郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂24％螺甲螨酯悬浮剂(自配)、1.8％阿维菌素乳油(市购)、25克/升多杀菌素悬浮剂(市购)、2％甲维盐乳油(市购)、60克/升乙基多杀菌素悬浮剂(市购)。药前调查茄子蓟马虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表17螺甲螨酯与活性成分B及其复配防治茄子蓟马药效试验由表17可以看出，螺甲螨酯与活性成分B复配后能有效防治茄子蓟马，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，并且可以防治茄子红蜘蛛、蚜虫，且防效均大于97％。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。后经过在全国各地不同地方的试验得出，螺甲螨酯与阿维菌素、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素复配后对农作物上的红蜘蛛、二斑叶螨、小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粉虱、蓟马、美洲斑潜蝇、棉铃虫、棉粉虱、梨木虱、潜叶蛾、锈壁虱、桃小食心虫、蚜虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖、稻纵卷叶螟等常见虫害的防效均在95％以上，优于单剂防效，增效作用明显。