本发明涉及农药除草组合物及其应用领域，具体地说是一种以双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺为活性成分三元复配的除草组合物，主要应用于水稻田杂草的防治。
背景技术：
双唑草腈(pyraclonil)：是一种具有吡唑并吡啶环新颖结构的化合物，作用机理为原卟啉原氧化酶的抑制剂。可用于水稻田防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草及一些多年生杂草。
丙炔噁草酮(oxadiargyl)：属于噁二唑酮类除草剂，为芽前触杀型选择性广谱除草剂。可用于水稻田防除萤蔺、稗草、野荸荠、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、节节菜、小茨藻、千金子、三棱草、鸭舌草、雨久花、泽泻、矮慈菇、慈姑、狼把草、眼子菜等水稻田一年生禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草和水绵。
氟酮磺草胺(triafamone)：属于磺酰胺类除草剂，可经由植物根部和叶面吸收，通过抑制乙酰乳酸合酶起作用(ALS抑制剂)，对水稻田禾本科杂草稗草，阔叶杂草鳢肠、丁香蓼，以及莎草科杂草异型莎草等均有很好的防除效果。
化学方法除草是农业上控制田间杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种的大面积单独使用，已经导致许多杂草产生了抗药性；同时，由于田间杂草发生时草相复杂、种类繁多，如禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草等混合发生，单一品种的除草剂使用已无法有效解决上述问题，均会表现出某一方面的缺陷。
通过不同除草剂复配配方的筛选，筛选出合理的配方，可有效提高对杂草的实际防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低成本，减轻对环境的污染，延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命，是农业上杂草综合治理的重要手段。
技术实现要素：
本发明的目的是针对上述存在的问题，提供一种以双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺为活性成分三元复配的应用于水稻田防除杂草的具有协同增效作用的除草组合物。
本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种含有双唑草腈和丙炔噁草酮以及氟酮磺草胺的除草组合物，活性成分由双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺组成，双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺的重量比为10～90:5～45:1～15，双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺在组合物中的总重量百分含量为0.5～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
所述的辅助成分包括溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、扩散剂、防冻剂、增稠剂、崩解剂、粘结剂、缓释剂、消泡剂、防腐剂、稳定剂、渗透剂、增效剂、固体酸、碳酸盐、流动调节剂、pH调节剂、液体载体和固体载体等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
本发明除草组合物可以制备成适合农业上使用的多种应用剂型，比较好的剂型有颗粒剂、悬浮剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂和水乳剂。
所述的除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三元复配，具有显著的协同增效作用，较之各单剂单独使用明显提高了对杂草的防治效果，且扩大了杀草谱。
2、双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三元复配，作用机理互不相同，作用位点增加，可延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命。
3、双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三元复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
(一)剂型实施例
下列各实施例中活性成分采用95％双唑草腈原药、98％丙炔噁草酮原药和93.6％氟酮磺草胺原药，各组分百分含量均为重量百分含量。
实施例1:55％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺水分散粒剂
双唑草腈30％、丙炔噁草酮15％、氟酮磺草胺10％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物(分散剂)5％、聚萘甲醛磺酸钠盐5％(扩散剂)、膨润土(崩解剂)3％、白糖(粘结剂)0.2％、无水氯化钙(稳定剂)0.2％、C8-10脂肪醇类化合物(消泡剂)0.1％、柠檬酸(pH调节剂)0.2％，高岭土(固体载体)补足100％。将上述材料按比例混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得55％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺水分散粒剂。
实施例2:70％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺可湿性粉剂
双唑草腈20％、丙炔噁草酮30％、氟酮磺草胺20％、拉开粉(湿润剂)5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物(分散剂)5％、聚萘甲醛磺酸钠盐5％(扩散剂)，高岭土(固体载体)补足100％。将上述材料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎混合均匀后，即可制得70％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺可湿性粉剂。
实施例3:40％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺微乳剂
双唑草腈10％、丙炔噁草酮15％、氟酮磺草胺15％、三甲苯(溶剂)10％、松基油(溶剂)10％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物(乳化剂)10％、亚磷酸三苯酯(稳定剂)3％、有机硅(渗透剂)1％、氮酮(增效剂)2％、苯甲酸钠(防腐剂)0.1％、丙三醇(防冻剂)1.5％，去离子水(液体载体)补足100％。将上述材料按比例搅拌混合均匀后，即可制得40％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺微乳剂。
实施例4:30％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺泡腾片剂
双唑草腈5％、丙炔噁草酮5％、氟酮磺草胺20％、烷基硫酸盐(湿润剂)5％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸(分散剂)5％、羧甲基淀粉钠(崩解剂)2％、琥珀酸(固体酸)15％、碳酸钠(碳酸盐)15％、二氧化钛(流动调节剂)3％、阿拉伯胶(粘结剂)1.5％，硅藻土(固体载体)补足至100％。将上述材料按比例混合，经气流粉碎混合均匀后，用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，即可制得30％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺泡腾片剂。
实施例5:45％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺水乳剂
双唑草腈30％、丙炔噁草酮5％、氟酮磺草胺10％、二甲苯(溶剂)15％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)10％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散剂)5％、亚磷酸三苯酯(稳定剂)3％、乙二醇(防冻剂)2％、有机硅氧烷(消泡剂)0.2％、苯甲酸钠(防腐剂)0.2％、羟甲基纤维素(增稠剂)0.5％，去离子水(液体载体)补足100％。将上述材料按比例混合均匀，高速搅拌后，即可制得45％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺水乳剂。
实施例6:24％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺悬浮剂
双唑草腈14％、丙炔噁草酮2％、氟酮磺草胺8％、烷基硫酸盐(湿润剂)3％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯(分散剂)5％、乙二醇(防冻剂)3％、羧甲基纤维素(增稠剂)1％、异噻唑啉酮(防腐剂)0.3％、环氧大豆油(消泡剂)0.2％、三乙醇胺(pH调节剂)0.2％、植物油(增效剂)2％，去离子水(液体载体)补足100％。将上述材料按比例混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系后，即可制得24％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺悬浮剂。
实施例7:5％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺颗粒剂
双唑草腈2.5％、丙炔噁草酮1％、氟酮磺草胺1.5％、丁基萘磺酸钠(湿润剂)20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(分散剂)20％、聚乙烯甲基醚(缓释剂)10％、淀粉(粘结剂)10％、白炭黑(固体载体)10％，高岭土(固体载体)补足至100％。将上述材料按比例经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分后，即可制得5％双唑草腈·丙炔噁草酮·氟酮磺草胺颗粒剂。
(二)室内生物活性测定实施例
供试药剂：95％双唑草腈原药、98％丙炔噁草酮原药和93.6％氟酮磺草胺原药。
供试靶标：鸭舌草(Monochoria vaginalis)、稗草(Echinochloa crusgalli)、异型莎草(Cyperus difformis L.)。
药剂配置设计：双唑草腈单剂配置成10、50、90g a.i./ha溶液备用；丙炔噁草酮单剂配置成5、25、45g a.i./ha溶液备用；氟酮磺草胺单剂配置成1、8、15g a.i./ha溶液备用；双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺混剂配置成10+5+1、10+5+8、10+5+15、10+25+1、10+25+8、10+25+15、10+45+1、10+45+8、10+45+15、50+5+1、50+5+8、50+5+15、50+25+1、50+25+8、50+25+15、50+45+1、50+45+8、50+45+15、90+5+1、90+5+8、90+5+15、90+25+1、90+25+8、90+25+15、90+45+1、90+45+8、90+45+15g a.i./ha溶液备用。
试验方法：采用土壤浇灌法(NY/T 1155.5-2006)：在面积为0.01m2的盆钵内装定量土至盆钵的3/4处，然后从盆钵的顶部浇灌，使土壤完全湿润至饱和状态。将供试靶标杂草种子15～20粒均匀播种在盆钵土壤表面，根据种子大小盖0.5～2cm的细土后放在温室内培养。24h后，每盆钵定量浇灌药液10ml，每处理4次重复，并设不含药剂的处理为对照，处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，试验期间各处理盆钵始终保持1～2cm水层。20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
调查方法：试验处理20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。
联合作用评价方法：根据Colby法评价除草剂联合作用方式(NY/T1155.7-2006)，其公式为：E0＝X×Y×Z/1002，式中，X为双唑草腈以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；Y为丙炔噁草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；Z为氟酮磺草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；E0为双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的百分数的理论值；E为双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的百分数的实测值。
评价标准：当E0-E>10％时表示为增效作用，当-10％≦E0-E≦10％时表示为相加作用，当E0-E<-10％时表示为拮抗作用。
表1、各药剂处理对鸭舌草的室内毒力测定结果
表2、各药剂处理对稗草的室内毒力测定结果
表3、各药剂处理对异型莎草的室内毒力测定结果
由表1、表2和表3的室内毒力测定结果可以看出，双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三元复配各处理对鸭舌草、稗草和异型莎草的E0-E(％)值均大于10％，且在20％以上，说明三者复配使用对鸭舌草、稗草和异型莎草均具有显著的协同增效作用。由此可见，双唑草腈、丙炔噁草酮和氟酮磺草胺三元混配具有合理性和可行性。
(三)田间药效验证实施例
试验地选择水稻田进行，每处理设3个重复，药后30天统计各处理杂草数量并计算防效。
表4、各药剂处理防除水稻田杂草的田间药效试验结果
由表4的田间试验结果可以看出，药后30天各实施例组合物对水稻田的鸭舌草、矮慈姑、稗草、千金子、异型莎草和萤蔺等杂草的防效优秀，均达80％以上，明显要好于各单剂单独使用，同时在试验调查过程中未发现各实施例组合物对水稻产生药害。
综上所述，本发明所述的一种含有双唑草腈和丙炔噁草酮以及氟酮磺草胺的除草组合物协同增效作用显著，相比各单剂单独使用扩大了杀草谱，提高了防效，能有效防除水稻田各种杂草，持效期长，对水稻安全，值得在农业生产上推广应用。