本发明涉及一种卫生杀虫剂，具体地说涉及一种拟除虫菊酯类卫生杀虫剂微胶囊。
背景技术：
：蚊、蝇、蟑螂、臭虫、白蚁等卫生有害生物存在于酒店，餐厅，医院，机场，超市以及家居等与人类活动密切相关的各大场所，给人们的生产生活带来了极大的影响和危害，不仅影响人类的健康、工作和生活，而且严重影响我国经济、文化建设，在一定程度上危害社会稳定。拟除虫菊酯类杀虫剂是防治卫生害虫的主要药剂，然而，传统的加工剂型是乳油和可湿性粉剂，不仅使用大量有机溶剂，产生不愉快气味，还会出现粉尘污染。在室外进行滞留喷洒防治卫生害虫时，也存在诸多弊端，对操作者眼睛和皮肤刺激性大，持效期短，需要重复施药，操作繁琐，增加防治成本，且易造成环境污染，危害人类身心健康。技术实现要素：本发明目的是提出一种低毒、高效和安全的卫生杀虫剂剂。本发明由囊芯和囊壁组成，所述囊芯为卫生杀虫剂原药，所述囊壁为高分子材料。拟除虫菊酯类杀虫剂作为防治卫生害虫的主要药剂之一，市场前景广阔。然而，乳油和可湿性粉剂等传统剂型，持效期短，频繁施药不仅会导致防治成本升高，而且会使卫生害虫产生抗药性，导致防治效果下降，加速了该类药剂的淘汰。本发明以可生物降解的高分子物质作为囊壁材料，并选用易回收再利用的有机溶剂，通过控制条件制得了具有缓释功能的新型卫生杀虫剂微胶囊。本发明具有耐光照，耐酸碱，缓释及减少对皮肤刺激等特点。具体优点如下：1）改善稳定性，避免因环境因素（如光照、微生物等）造成有效成分的降解和流失。2）延长持效期，减少施药数量和频率，提高利用率，降低防治成本。3）扩大使用范围，降低对人畜及有益生物的毒害作用。因此，将卫生杀虫剂进行微囊化是解决上述问题的有效途径。进一步地，本发明所述卫生杀虫剂原药为高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯或胺菊酯中的至少任意一种。所选卫生杀虫剂原药具有药效好，用量少等特点，是卫生害虫防治中常用的杀虫剂品种。所述囊壁为改性玉米淀粉、乙基纤维素。所选囊壁具有成囊性好，来源广，成本低，可降解性好等特点。本发明另一目的是提出以上卫生杀虫剂微胶囊的制备方法。本发明方法包括如下步骤：1）将囊芯、壁材和有机溶剂混合，制成透明溶液A；2）将乳化剂与水混合，搅拌均匀，制成透明溶液B；3）将透明溶液A和透明溶液B混合，经高速剪切，得到乳状液；4）将乳状液通过旋转蒸发去除有机溶剂后，得到悬浮液；5）将悬浮液经过过滤，取固相洗涤和干燥，即得卫生杀虫剂微胶囊。本发明利用溶剂蒸发法制造卫生杀虫剂微胶囊。溶剂蒸发法是通过从乳状液中去除挥发性的分散相而得到微球，可以改变乳状液形成条件来调节微球的大小，获得具有缓释功能的微球。此外，该方法操作简单，制备周期短，且有机溶剂可以回收再利用。本发明制造的卫生杀虫剂微胶囊，可以达到控制释放，持效性能优异，而且节约防治成本，具有较高的经济价值。进一步地，本发明所述囊芯、有机溶剂、壁材、乳化剂和水的投量质量分别占总投料质量的0.5～1%、25～35%、0.5～1.5%、1～6%、60～70%。本发明所选原料及配比，可以制备出粒径大小均匀，表面光滑，包封率和载药量均较高的微胶囊。本发明所述高剪切的转速为10000～15000rpm，时间为1～15min。所述旋转蒸发的温度条件为20～50℃。本发明利用溶剂蒸发法，采用不同剪切速率、乳化时间、乳化剂用量可以制备不同粒径大小的卫生杀虫剂微胶囊剂。所述卫生杀虫剂原药为高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯或胺菊酯中的至少任意一种。所述囊壁为改性玉米淀粉、乙基纤维素。所述有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷。所选溶剂具有较低沸点，且与水不相溶，可形成稳定乳液。所述乳化剂为苯乙烯基苯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基糖苷中的至少任意一种。所选乳化剂具有用量少，成本低，来源广，且环境相容性好等特点。附图说明图1为微胶囊的显微镜照片。图2为微胶囊的SEM照片。图3为微胶囊样品在乙腈中的释放曲线。图4为原药及微胶囊样品在乙腈/水溶液（乙腈/水体积比为60:40）中的释放曲线。具体实施方式以下各例中乳化剂可以采用苯乙烯基苯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基糖苷中的至少任意一种。实施例11）称取0.30g胺菊酯原药投入7.50g乙酸乙酯，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.15g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含胺菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取22.20g去离子水于烧杯中，加入0.15g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（15000rpm）剪切1min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的乙酸乙酯，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例21）称取0.30g高效氯氰菊酯原药投入9.00g二氯甲烷，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.30g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含高效氯氰菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取19.80g去离子水于烧杯中，加入0.90g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切1min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在20℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的二氯甲烷，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例31）称取0.30g高效氯氟氰菊酯原药投入10.50g二氯甲烷，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.45g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含高效氯氟氰菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取17.25g去离子水于烧杯中，加入1.80g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（15000rpm）剪切1min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的二氯甲烷，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例41）称取0.30g高效氯氟氰菊酯原药投入10.50g乙酸乙酯，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.15g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含高效氯氟氰菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取18.45g去离子水于烧杯中，加入0.90g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切6min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的乙酸乙酯，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例51）称取0.30g胺菊酯原药投入7.50g二氯甲烷，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.30g改性玉米淀粉于溶液中，搅拌至改性玉米淀粉完全溶解，制成含胺菊酯和改性玉米淀粉的透明溶液A。2）称取20.40g去离子水于烧杯中，加入1.80g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（12000rpm）剪切6min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的二氯甲烷，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例61）称取0.30g胺菊酯原药投入9.00g二氯甲烷，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.45g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含胺菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取20.40g去离子水于烧杯中，加入0.15g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切6min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在50℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的二氯甲烷，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例71）称取0.30g高效氯氰菊酯原药投入9.00g乙酸乙酯，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.15g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含高效氯氰菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取19.05g去离子水于烧杯中，加入1.80g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切15min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的乙酸乙酯，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例81）称取0.30g高效氯氟氰菊酯原药投入10.50g二氯甲烷，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.30g改性玉米淀粉于溶液中，搅拌至改性玉米淀粉完全溶解，制成含高效氯氟氰菊酯和改性玉米淀粉的透明溶液A。2）称取19.05g去离子水于烧杯中，加入0.15g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切15min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的二氯甲烷，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。实施例91）称取0.30g高效氯氰菊酯原药投入7.50g乙酸乙酯，搅拌至原药完全溶解，随后加入0.45g乙基纤维素于溶液中，搅拌至乙基纤维素完全溶解，制成含高效氯氰菊酯和乙基纤维素的透明溶液A。2）称取21.15g去离子水于烧杯中，加入0.90g乳化剂，随后磁力搅拌至乳化剂完全溶解，制成含乳化剂的透明溶液B。3）将步骤1）所得透明溶液A和步骤2）所得透明溶液B混合，用高速剪切机高速（10000rpm）剪切15min，得到乳状液。4）将步骤3）所得乳状液在40℃条件下通过旋转蒸发仪去除其中的乙酸乙酯，得到含微球的悬浮液。5）将步骤4）得到的含微球悬浮液经过过滤、去离子水洗涤和干燥，使微球逐渐固化，即得所述卫生杀虫剂微胶囊。二、各产品的理化参数：1.实施例所得微胶囊的理化参数如表1所示：表1卫生杀虫剂微胶囊的性能测定结果实施例平均粒径/μm包封率/%实施例139.4137.2实施例235.5252.7实施例331.8060.7实施例447.9146.6实施例549.6852.3实施例656.7350.7实施例766.0753.6实施例863.5846.9实施例981.3249.82.实施例所得微胶囊在乙腈中的释放：缓释性能是评定微胶囊好坏的重要指标之一，图3是卫生杀虫剂微胶囊中有效成分在乙腈中的释放曲线。实例3所得微胶囊中有效成分的释放时间延长至8h，而实例5所得微胶囊中有效成分的释放时间则延长至16h。与原药相比，该发明制备的微胶囊具有明显的缓释性能。3.实施例所得微胶囊在乙腈与水混合物中的释放：图4是拟除虫菊酯原药及微胶囊样品在乙腈/水溶液（乙腈/水体积比为60:40）中的释放曲线。从图中可以看出，有效成分在12h后已经累计释放达85%以上，32h已全部释放。而实例3所得微胶囊将有效成分的释放时间延长至48h，最终累计释放达97%；实例5所得微胶囊中有效成分在72h后才释放完成。与原药相比，该发明制备的微胶囊具有明显的缓释性能。由此可知，该微胶囊具有优良的理化性质和缓释性能。当前第1页1 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