本发明涉及农药领域，具体地，涉及一种微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用。
背景技术：
吡唑醚菌酯是一种广谱、高效的杀菌剂，可有效防治由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的作物病害，而且是一种植物保健品，有利于作物成长，增强作物对环境影响的耐受力，延缓衰老、使叶片更绿，提高作物产量和质量。己唑醇是甾醇脱甲基化抑制剂，具有内吸、保护和治疗活性，能有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异的保护和铲除作用。
在农业生产实践中常常存在不同类型病害混合发生的问题，含有单一活性组分的杀菌剂品种在病害防治上往往存在不同程度的缺陷，而且容易产生抗药性，耗费大量的人力、物力和财力成本，还会造成环境污染。将吡唑醚菌酯和己唑醇进行复配，杀菌谱广，兼具治疗和保护活性，减少施药次数，省时省力，增产增收。吡唑醚菌酯熔点较低，在制备成制剂后存在贮存稳定性差、药效不稳定的问题。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法和应用，该微囊悬浮-悬浮剂贮存稳定，能够有效防治农作物病害，且药效持久。
为了实现上述目的，本发明第一方面：提供一种微囊悬浮-悬浮剂，该微囊悬浮-悬浮剂含有活性组分和囊壁材料，所述活性组分包括吡唑醚菌酯和己唑醇，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述己唑醇的含量为50-150重量份，所述囊壁材料的含量为8-20重量份。
优选地，所述微囊悬浮-悬浮剂还含有溶剂，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述溶剂的含量为80-200重量份，所述溶剂为选自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶剂油150号和溶剂油200号中的至少一种；所述囊壁材料包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述水溶性囊壁材料的含量为1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的含量为7-14重量份；所述水溶性囊壁材料为选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛树脂预聚体、密胺树脂预聚体中的至少一种，所述油溶性囊壁材料为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯中的至少一种。
优选地，所述微囊悬浮-悬浮剂还含有助剂，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述助剂的含量为60-160重量份。
优选地，所述助剂为选自分散润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和pH调节剂中的至少一种；所述分散润湿剂为选自十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠和二异丁基萘磺酸盐中的至少一种；所述乳化剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种；所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土和白炭黑中的至少一种；所述防冻剂为选自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一种；所述防腐剂为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸和山梨酸钾中的至少一种；所述消泡剂为选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的至少一种；所述pH调节剂为选自盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氢氧化钠中的至少一种。
优选地，所述助剂为分散润湿剂、乳化剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述分散润湿剂的含量为30-90重量份，所述乳化剂的含量为5-20重量份，所述消泡剂的含量为0.5-3重量份，所述防冻剂的含量为20-60重量份，所述增稠剂的含量为0.1-6重量份。
本发明第二方面：提供一种制备微囊悬浮-悬浮剂的方法，该方法包括如下步骤：a、将吡唑醚菌酯、囊壁材料和水混合，得到第一物料，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述囊壁材料的用量为8-20重量份；b、将己唑醇和水混合后进行砂磨处理，得到第二物料，所述第二物料的平均粒径小于5微米，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述己唑醇的用量为50-150重量份；c、将步骤a得到的第一物料、步骤b得到的第二物料和水混合，得到微囊悬浮-悬浮剂。
优选地，所述囊壁材料包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料，步骤a中，先将所述吡唑醚菌酯与溶剂和油溶性囊壁材料混合，得到第一混合物，将所述第一混合物与水混合，然后进行剪切处理，得到第二混合物，再将所述第二混合物与水溶性囊壁材混合后升温，得到第一物料；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述溶剂的用量为80-200重量份，所述水溶性囊壁材料的用量为1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的用量为7-14重量份；所述水溶性囊壁材料为选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛树脂预聚体、密胺树脂预聚体中的至少一种，所述油溶性囊壁材料为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯中的至少一种；所述溶剂为选自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶剂油150号和溶剂油200号中的至少一种。
优选地，该方法包括：步骤a中，将所述吡唑醚菌酯与溶剂、油溶性囊壁材料和乳化剂混合，得到第一混合物；将分散润湿剂和消泡剂与水混合后，再与所述第一混合物混合然后剪切，得到第二混合物；步骤b中，将所述己唑醇和水、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂混合后进行砂磨处理，得到第二物料；以及步骤c中，将所述第一物料、第二物料和水、分散润湿剂和防冻剂混合，得到微囊悬浮-悬浮剂；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述分散润湿剂的总用量为30-90重量份，所述乳化剂的总用量为5-20重量份，所述消泡剂的总用量为0.5-3重量份，所述防冻剂的总用量为20-60重量份，所述增稠剂的总用量为0.1-6重量份；所述分散润湿剂为选自十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠和二异丁基萘磺酸盐中的至少一种；所述乳化剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种；所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土和白炭黑中的至少一种；所述防冻剂为选自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一种；所述消泡剂为选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的至少一种。
优选地，所述剪切处理的条件为：转速为10000-13000转/分钟，时间为1-15分钟；所述升温的温度为40-80℃，时间为0.5-4小时。
本发明第三方面：提供本发明第一方面的微囊悬浮-悬浮剂在防治作物病害中的应用，其中，所述病虫害为选自白粉病、霜霉病、炭疽病、纹枯病、稻瘟病和稻曲病中的至少一种。
通过上述技术方案，本发明的含有吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊悬浮-悬浮剂具有较好的贮存稳定性，能够缓释长效地防治农作物病害，降低用药次数和用药量，节约成本，减轻了对环境的污染。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明第一方面：提供一种微囊悬浮-悬浮剂，该微囊悬浮-悬浮剂含有活性组分和囊壁材料，所述活性组分包括吡唑醚菌酯和己唑醇，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述己唑醇的含量为50-150重量份，所述囊壁材料的含量为8-20重量份。
本发明中，吡唑醚菌酯是化合物N-[2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基](N-甲氧基)氨基甲酸甲酯的商品名，英文名称为pyraclostrobin，分子式C19H18ClN3O4，相对分子质量387.8，CAS号：175013-18-0，结构式如式(1)所示。
本发明中，己唑醇是化合物2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)己-2-醇的商品名，英文名称为hexaconazole，分子式C14H17Cl2N3O，相对分子质量314.2，CAS号：79983-71-4，结构式如式(2)所示。
根据本发明的第一方面，吡唑醚菌酯和己唑醇的含量在较宽的范围内都具能够有效防治农作物病害，优选情况下，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述己唑醇的含量为60-120重量份，所述囊壁材料的含量为10-16重量份。
根据本发明的第一方面，所述微囊悬浮-悬浮剂还可以含有溶剂，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述溶剂的含量为80-200重量份。所述溶剂可以为本领域常规使用的，例如可以为选自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶剂油150号和溶剂油200号中的至少一种。
根据本发明的第一方面，所述囊壁材料可以包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料。以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述水溶性囊壁材料的含量可以为1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的含量可以为7-14重量份。所述水溶性囊壁材料可以为选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛树脂预聚体、密胺树脂预聚体中的至少一种。所述油溶性囊壁材料可以为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯中的至少一种。
根据本发明的第一方面，所述微囊悬浮-悬浮剂还含有助剂。以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述助剂的含量为60-160重量份。所述助剂可以为选自分散润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和pH调节剂中的至少一种。所述分散润湿剂可以为各种能降低分散体系中固体或液体粒子聚集并提高润湿作用的物质，优选地，所述分散润湿剂为选自十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠和二异丁基萘磺酸盐中的至少一种。所述乳化剂可以为各种具有乳化作用的物质，优选地，所述乳化剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种。所述增稠剂可以为各种能够提高物料的粘度的物质，优选地，所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土和白炭黑中的至少一种。所述防冻剂可以为选自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一种。所述防腐剂可以为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸和山梨酸钾中的至少一种；所述消泡剂为选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的至少一种。所述pH调节剂可以为各种具有调节pH作用的酸性或碱性物质，优选地，所述pH调节剂为选自盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氢氧化钠中的至少一种。
根据本发明第一方面的一种具体实施方式，所述助剂为分散润湿剂、乳化剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述分散润湿剂的含量可以为30-90重量份，所述乳化剂的含量可以为5-20重量份，所述消泡剂的含量可以为0.5-3重量份，所述防冻剂的含量可以为20-60重量份，所述增稠剂的含量可以为0.1-6重量份。
本发明第二方面：提供一种制备微囊悬浮-悬浮剂的方法，该方法包括如下步骤：a、将吡唑醚菌酯、囊壁材料和水混合，得到第一物料，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述囊壁材料的用量为8-20重量份；b、将己唑醇和水混合后进行砂磨处理，得到第二物料，所述第二物料的平均粒径小于5微米，其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述己唑醇的用量为50-150重量份；c、将步骤a得到的第一物料、步骤b得到的第二物料和水混合，得到微囊悬浮-悬浮剂。
根据本发明的第二方面，所述囊壁材料可以包括水溶性囊壁材料和油溶性囊壁材料。步骤a中，先将所述吡唑醚菌酯与溶剂和油溶性囊壁材料混合，得到第一混合物，将所述第一混合物与水混合，然后进行剪切处理，得到第二混合物，再将所述第二混合物与水溶性囊壁材混合后升温，得到第一物料；其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述溶剂的用量为80-200重量份，所述水溶性囊壁材料的用量为1-5重量份，所述油溶性囊壁材料的用量为7-14重量份。所述水溶性囊壁材料可以为选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺和脲醛树脂预聚体、密胺树脂预聚体中的至少一种。所述油溶性囊壁材料可以为选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯中的至少一种。所述溶剂可以为选自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、溶剂油150号和溶剂油200号中的至少一种。
根据本发明的第二方面，在各步骤中添加助剂可以提高微囊悬浮-悬浮剂的稳定性。所述助剂可以为选自分散润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和pH调节剂中的至少一种。所述分散润湿剂可以为各种能降低分散体系中固体或液体粒子聚集并提高润湿作用的物质，优选地，所述分散润湿剂为选自十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠和二异丁基萘磺酸盐中的至少一种。所述乳化剂可以为各种具有乳化作用的物质，优选地，所述乳化剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种。所述增稠剂可以为各种能够提高物料的粘度的物质，优选地，所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土和白炭黑中的至少一种。所述防冻剂可以为选自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一种。所述防腐剂可以为选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸和山梨酸钾中的至少一种；所述消泡剂为选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的至少一种。所述pH调节剂可以为各种具有调节pH作用的酸性或碱性物质，优选地，所述pH调节剂为选自盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氢氧化钠中的至少一种。
例如，步骤a中，可以将所述吡唑醚菌酯与溶剂、油溶性囊壁材料和乳化剂混合，得到第一混合物，然后将分散润湿剂和消泡剂与水混合后，再与所述第一混合物混合然后剪切，得到第二混合物。步骤b中，可以将所述己唑醇和水、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂混合后进行砂磨处理，得到第二物料。步骤c中，可以将所述第一物料、第二物料和水、分散润湿剂和防冻剂混合，得到微囊悬浮-悬浮剂。其中，以100重量份的所述吡唑醚菌酯为基准，所述分散润湿剂的总用量可以为30-90重量份，所述乳化剂的总用量可以为5-20重量份，所述消泡剂的总用量可以为0.5-3重量份，所述防冻剂的总用量可以为20-60重量份，所述增稠剂的总用量可以为0.1-6重量份。
根据本发明的第二方面，所述剪切处理为本领域技术人员所熟知，优选地，所述剪切处理的条件为：转速为10000-13000转/分钟，时间为1-15分钟。所述升温的温度可以为40-80℃，时间为0.5-4小时。
本发明第三方面：提供本发明第一方面的微囊悬浮-悬浮剂在防治作物病害中的应用，其中，所述病虫害为选自白粉病、霜霉病、炭疽病、纹枯病、稻瘟病和稻曲病中的至少一种。
以下通过实施例进一步详细说明本发明，并不用于限制本发明。
吡唑醚菌酯购自利民化工股份有限公司；己唑醇购自江苏七洲绿色化工股份有限公司；溶剂油150号、溶剂油200号购自江苏华伦化工有限公司；脂肪族聚异氰酸酯购自广州昊毅化工科技有限公司；甲苯二异氰酸酯购自济南大晖化工科技有限公司；多亚甲基多苯基异氰酸酯购自济南琳盛化工有限公司；失水山梨醇聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚购自邢台蓝星助剂厂；木质素磺酸钠、木质素磺酸钙购自山东绿城化工有限公司；二异丁基萘磺酸钠购自济南元素化工有限公司；有机硅消泡剂、聚醚消泡剂购自中联邦消泡剂厂；乙二胺、十二烷基硫酸钠、乙二醇、苯甲酸钠、冰醋酸、丙三醇、乙酸乙酯、二乙二醇、丙二醇、氢氧化钠购自北京华美智博科技有限公司；黄原胶购自淄博中轩生化有限公司；亚甲基双萘磺酸钠购自济南市历城区高盛化工；硅酸镁铝购自湖南朋泰高新材料有限公司。
实施例1
本实施例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于30克溶剂油150号中，加入2克脂肪族聚异氰酸酯和3克失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将3克木质素磺酸钠、0.2克有机硅消泡剂与40.7克水混合后，再与第一混合物混合，然后在10000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升温至50℃保温反应2小时，得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
将26.5克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克木质素磺酸钠、0.2克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0.3克黄原胶、0.2克苯甲酸钠与59.8克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠、1克冰醋酸和4克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
实施例2
本实施例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶剂油150号中，加入2.5克脂肪族聚异氰酸酯和3克失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将3克木质素磺酸钠，0.2克有机硅消泡剂与35.2克水混合后，再与第一混合物混合，然后在12000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
第二物料的制备方法同实施例1。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
实施例3
本实施例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于30克溶剂油150号中，加入2克脂肪族聚异氰酸酯和3.5克失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将3克木质素磺酸钠，0.2克有机硅消泡剂和40.4克水混合后，再与第一混合物混合，然后在10000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.3克乙二胺，升温至60℃保温反应1.5小时，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
第二物料的制备方法同实施例1。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠和5克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
实施例4
本实施例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶剂油200号中，加入2.1克甲苯二异氰酸酯和3克苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌均匀，得到第一混合物；将3克亚甲基双萘磺酸钠，0.2克聚醚消泡剂和35.4克水混合后，再与第一混合物混合，然后在12000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.7克二乙烯三胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
将26.5克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克亚甲基双萘磺酸钠、0.2克聚醚消泡剂、5克丙三醇、1克硅酸镁铝与59.3克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
实施例5
本实施例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将20.6克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克乙酸乙酯中，加入2.5克多亚甲基多苯基异氰酸酯和3克聚氧乙烯月桂醇醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将3克木质素磺酸钙，0.2克有机硅消泡剂与35.4克水混合后，再与第一混合物混合，然后在10000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.3克二乙二醇，升温至60℃保温反应3小时，即得到100克含有20重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
将26.5克己唑醇原药(含量95％)、2克二异丁基萘磺酸盐、5克脂肪醇聚氧乙烯醚、0.2克有机硅消泡剂、5克丙二醇、0.5克聚乙烯醇与60.8克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克含有25重量％己唑醇的第二物料。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克丙二醇、2克木质素磺酸钙、0.2克氢氧化钠和4.8克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
实施例6
本实施例用于说明12重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯7重量％，己唑醇5重量％)。
将14.4克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于25克溶剂油150号中，加入1.5克脂肪族聚异氰酸酯和2克失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将2.5克木质素磺酸钠，0.2克有机硅消泡剂与54克水混合后，再与第一混合物混合，然后在12000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.4克乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到100克含有14重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
将13.2克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、5克木质素磺酸钠、0.2克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0.3克黄原胶、0.2克苯甲酸钠与74.1克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克含有12.5％重量％己唑醇的第二物料。
将50克的第一物料、40克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠、0.5克冰醋酸和4.5克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克12重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯7重量％，己唑醇5重量％)。
实施例7
本实施例用于说明35重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯15重量％，己唑醇20重量％)。
将33.8克吡唑醚菌酯(含量98％)溶于35克溶剂油150号中，加入3克脂肪族聚异氰酸酯和2克失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到第一混合物；将2.5克木质素磺酸钠，0.2克有机硅消泡剂与23克水混合后，再与第一混合物混合，然后在12000转/分钟条件下剪切1分钟，得到第二混合物；向第二混合物中滴加0.5克乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到100克含有33重量％吡唑醚菌酯的第一物料。
将47.5克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克木质素磺酸钠、0.2克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0.1克黄原胶、0.1克苯甲酸钠与39.1克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克含有45％重量％己唑醇的第二物料。
将45.5克的第一物料、44.5克的第二物料、3克乙二醇、2克亚甲基双萘磺酸钠、0.2克冰醋酸和4.8克水充分混合，搅拌分散均匀，即得到100克35重量％吡唑醚菌酯·己唑醇微囊悬浮-悬浮剂(吡唑醚菌酯15重量％，己唑醇20重量％)。
对比例1
本对比例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇悬浮剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将10.4克吡唑醚菌酯原药(含量98％)、10.7克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克木质素磺酸钠、0.2克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0.3克黄原胶、0.2克苯甲酸钠与65.2克水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇悬浮剂。
对比例2
本对比例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇可湿性粉剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将10.4克吡唑醚菌酯原药(含量98％)、10.7克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克木质素磺酸钠、与70.9克高岭土充分混合，粉碎后得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇可湿性粉剂。
对比例3
本对比例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇水分散粒剂的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将10.4克吡唑醚菌酯原药(含量98％)、10.7克己唑醇原药(含量95％)、2克十二烷基硫酸钠、6克木质素磺酸钠、与70.9克高岭土充分混合，经粉碎、挤压造粒得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇水分散粒剂。
对比例4
本对比例用于说明20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇乳油的制备(吡唑醚菌酯10重量％，己唑醇10重量％)。
将10.4克吡唑醚菌酯原药(含量98％)、10.7克己唑醇原药(含量95％)溶解于63.9克溶剂油150号中，加入5克十二烷基苯磺酸钙、10克苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，混合、分散均匀，即得到100克20重量％吡唑醚菌酯·己唑醇乳油。
测试实施例1
本测试实施例用于测试实施例1-7和对比例1-4的样品的热贮稳定性和低温稳定性。
热贮稳定性测试：将实施例1-7和对比例1-4的样品装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中贮存14天，然后取出置于室温条件恢复后，进行如下测试：实施例1-7和对比例1-3的样品根据GB/T 14825-2006进行悬浮率的测定；对比例4样品根据GB/T1603-2001进行乳液稳定性的测定。结果见表1。
低温稳定性测定：将实施例1-7和对比例1-4的样品装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1小时，每间隔15分钟搅拌一次，每次15秒，观察外观有无变化，在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件恢复后，进行如下测试：实施例1-7和对比例1-3的样品根据GB/T14825-2006进行悬浮率的测定；对比例4样品根据GB/T1603-2001进行乳液稳定性的测定。结果见表1。
表1
从表1可以看出，本发明提供的制备方法得到的含吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊悬浮-悬浮剂较其他剂型具有良好的热贮稳定性和低温稳定性。
测试实施例2
本测试实施例对实施例1-7和对比例1-4的样品对水稻纹枯病、稻瘟病和稻曲病的防治效果进行测试。
试验地点：江西省泰和县江滨村，土壤肥力中上，测试每个样品的种植区面积均为1亩，水稻品种为宜香10号，种植后的各处理区水稻按常规生产管理。
在水稻种植田内测试实施例1-7和对比例1-4的样品对纹枯病、稻瘟病和稻曲病的防治效果，具体步骤包括：使用背负式喷雾器，按照喷液量为60kg/亩，将实施例1-7和对比例1-4的样品分别均匀喷施在各个种植区的水稻全株上，空白对照组使用清水对种植区的水稻全株进行喷施。每种样品按如下亩用量兑水稀释后使用：
实施例1-5和对比例1-4：35克/亩；
实施例6：60克/亩；
实施例7：20克/亩。
施药10天、20天、30天和50天后，按照《GB/T 17980农药田间药效试验准则》对种植区水稻的纹枯病、稻瘟病和稻曲病的病情进行调查和计数，根据式(Ⅰ)计算病情指数，根据式(Ⅱ)计算防治效果，结果如表2所示。
表2
测试实施例3
本测试实施例对实施例1-7和对比例1-4的样品对黄瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的防治效果进行测试。
试验地点：山东省太平镇东升村，土壤肥力中上，测试每个样品的种植区面积均为1亩，黄瓜品种为鲁黄瓜三号。
在黄瓜种植区内测试实施例1-7和对比例1-4的样品对黄瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的防治效果，具体步骤包括：使用背负式喷雾器，按照喷液量为30kg/亩，将实施例1-7和对比例1-4的样品分别均匀喷施在各个种植区的黄瓜植株叶片正反两面及其果实上，空白对照组使用清水对种植区的黄瓜植株进行喷施。每种样品按如下亩用量兑水稀释后使用：
实施例1-5和对比例1-4：30克/亩；
实施例6：50克/亩；
实施例7：20克/亩。
施药10天、20天、30天和50天后，按照《GB/T 17980农药田间药效试验准则》对种植区黄瓜植株白粉病、霜霉病和炭疽病的病情进行调查和计数，根据式(Ⅰ)计算病情指数，根据式(Ⅱ)计算防治效果，结果如表3所示。
表3
从表2和表3可以看出，本发明提供的含吡唑醚菌酯和己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，制备得到的含吡唑醚菌酯和己唑醇微囊悬浮-悬浮剂的防治效果明显优于含吡唑醚菌酯和己唑醇的其他剂型，且在喷药后30天和50天仍保持较高的防效，可见本发明的含吡唑醚菌酯和己唑醇的微囊悬浮-悬浮剂的持效性好，能够缓释长效地防治农作物病害，降低用药次数和用药量，节约成本，减轻了对环境的污染。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。