一种含有螺虫乙酯的杀虫组合物的制作方法

本发明涉及农药
技术领域：
，具体涉及一种含有螺虫乙酯的杀虫组合物。
背景技术：
：阿维菌素是一种大环内酯双糖类化合物，具触杀，胃毒作用，且有很强渗透力。阿维菌素是由链霉菌发酵产生的十六元大环内酯类杀虫天然产物，其中同系物的一大组分b1及其衍生物已实现商品化，但同时也衍生了农药耐药性问题，农户使用量大，农作物害虫的抗药性更强，因此阿维菌素b1的单剂农药产品的防效能力越来越低。阿维菌素的同系物另一大组分b2a对某些节肢动物和非消化道线虫的毒力活性高于b1，特别对玉米食根线虫、黄粉甲，b2a毒力是b1的3～5倍。目前国内外阿维菌素b2a至今还未产业化应用。阿维菌素b2a，英文名：avermectinb2a，化学名称：阿维菌素b2a：（13r，23s）-22，23-二氢-5-0-二甲基-23-羟基阿维菌素a1a。cas登录号：65195-57-5（b2a）。分子量：891.1（b2a）。分子式：c48h74o15（b2a）。外观：白色或浅黄色粉末或结晶；熔点：155℃~160℃；溶解性：微溶于水，15℃以上，在甲苯、甲醇、乙醇、dmf、丙酮等多数有机溶剂中溶解度极高；稳定性：在ph值5~7的水溶液（25℃）中稳定性好；对强酸强碱敏感。阿维菌素b2a以激活烟酰乙酰胆碱受体为作用位点，导致害虫麻痹等作用。阿维菌素b2a结构式如图1所示。螺虫乙酯（sulfoxaflor），4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮，英文名称：spirotetramat，cas：203313-25-1。季酮酸类化合物，与拜耳（bayer）公司的杀虫杀螨剂螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)属同类化合物。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。防治对象：螺虫乙酯高效广谱，可有效防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。可应用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。螺虫乙酯经过长期使用后，害虫对其的抗性逐年加大，使农药用量不断增加，导致高毒、用量大、残留多、药效差等不良后果。且使用单一组分的杀虫剂，容易导致害虫产生抗药性是目前农药使用过程中面临的一个亟待解决的问题，而创制新型高效杀虫化合物投入大、周期长、科研实力要求较高，不符合目前我国农药企业的现状。而农药之间之间的复配既能解决农药单剂毒性大、效果差的问题，又投入少、研发周期短适合国内农药企业现状，并且不同农药之间的交互使用能够延缓作用物抗药性的产生，具有较为理想的使用效果，因此不同作用机理之间农药的复配是目前农药领域的研究热点。技术实现要素：本发明的目的是提供一种具有作用领域广，杀虫效率高，且用量少，防效高，残留少，持效期长，有利于环境保护的杀虫组合物。本发明采用如下技术方案：一种含有螺虫乙酯的杀虫组合物，其包括组分a和组分b；所述组分a为阿维菌素b2a，所述组分b为螺虫乙酯，所述组分a和组分b的重量比为1～50∶50～1，作为优选，所述组分a和组分b的重量比为5～25∶3～30。进一步的，所述组分a和组分b占组合物总质量的1％～80％，作为优选，所述组分a和组分b占组合物总质量的5％～40％，其余组分为助剂。进一步的，所述组合物为可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂或水分散粒剂。进一步的，所述组合物为微乳剂时，制剂中各组分的重量份数比为：名称百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50乳化剂5～18防冻剂1～5常规溶剂助溶剂20～50去离子水余量微乳剂的具体生产步骤为：将原药阿维菌素b2a、螺虫乙酯用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。进一步的，所述组合物为可湿性粉剂时，制剂中各组分的重量份数比为：名称百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散剂5～18润湿剂1～12填料余量可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分a和有效组分b以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。进一步的，所述组合物为悬浮剂时，制剂中各组分的重量份数比为：名称百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散剂1～15增稠剂1～15防冻剂1～5消泡剂0.3～3去离子水余量悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效组分a和有效组分b，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。进一步的，所述组合物为水乳剂时，制剂中各组分的重量份数比为：名称百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50乳化剂13～15溶剂5～25增稠剂0.2～5防冻剂1～4消泡剂0.1～3去离子水余量水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药有效组分a和有效组分b、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。进一步的，所述组合物为水分散粒剂时，制剂中各组分的重量份数比为：名称百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散剂5～15崩解剂1～5润湿剂5～15填料余量水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将有效组分a、有效组分b和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。进一步的，所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的至少一种。进一步的，所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的至少一种。进一步的，所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。进一步的，所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉松脂酸铜x.、润湿渗透剂f、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的至少一种。进一步的，所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的至少一种。进一步的，所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的至少一种。进一步的，所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至少一种。进一步的，所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10—20饱和脂肪酸类化合物、c8—10脂肪醇类化合物中的至少一种。进一步的，所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种。本发明的杀虫组合物可以防治线虫类、等足类、鞘翅目类害虫、鳞翅目类害虫、腹足类、直翅目害虫、植物寄生性螨虫类、缨翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、隐翅目害虫、虱目害虫、等翅目害虫、半翅目害虫、潮虫类、百足虫类、千足虫类等各种害虫。尤其对在土壤中破坏农园艺作物以及树木等的害虫、破坏农园艺作物以及树木的种子的害虫，例如线虫类、等足类、鞘翅目类害虫、鳞翅目类害虫、腹足类、直翅目害虫、植物寄生性螨虫类、半翅目害虫防效显著。以上所述线虫类害虫包括根腐线虫、伪短体线虫、卢斯短体线虫、伤残短体线虫等根腐线虫类，大豆胞囊线虫、马铃薯金线虫等胞囊线虫类，花生根结线虫、南方根结线虫等根结线虫类，水稻干尖线虫、叶芽线虫等滑刃总科类，矮化线虫类，环线虫类，针线虫类，长囊线虫类，毛刺线虫类，草莓上线虫，松材线虫。另外对蚜虫、叶蝉、飞虱、叶甲、金针虫、地老虎、小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等害虫均有较好防效。本发明的农药杀虫组合物尤其对防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，尤其是各种虫类、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫具有高效作用。本发明的有益效果在于：1）将螺虫乙酯与新开发化合物阿维菌素b2a复配，提高了螺虫乙酯的杀虫效率，延缓了害虫对新型杀虫剂阿维菌素b2a的抗性，相比各自单剂作用范围更广，提高了杀虫功效；2）延缓了害虫抗药性的产生，减少了农药反复使用次数，降低了农药使用量，降低农用成本；3）该杀虫组合物的残留量更低，对环境更加友好，对农业产品的安全食用具有重大意义。附图说明图1为阿维菌素b2a的结构式。具体实施方式为了加深对本发明的理解，下面结合附和实施例对本发明进行详细的描述，该实施例是示例性的，仅用于解释本发明，并不对保护范围构成限定。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法，如无特别说明，以下提及的比例（包括百分比）都是重量份数比。实施例1将阿维菌素b2a12份、螺虫乙酯5份、木质素磺酸盐8份、十二烷基硫酸钠10份和硅藻土65份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。实施例2将阿维菌素b2a6份、螺虫乙酯25份、烷基酚聚氧乙烯醚12份、氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐10份和膨润土48份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。实施例3将阿维菌素b2a10份、螺虫乙酯10份、分散剂8份、润湿剂12份和填料60份混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得本发明杀虫组合物的可湿性粉剂。实施例4将烷基酚聚氧乙烯醚8份、丙三醇1份、羟甲基纤维素4份、硅油1份、水63份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入阿维菌素b2a15份、螺虫乙酯8份，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。实施例5将分散剂12份、防冻剂2份、增稠剂4份、消泡剂1份、水56份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入阿维菌素b2a8份、螺虫乙酯17份，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。实施例6将分散剂10份、防冻剂2份、增稠剂4份、消泡剂2份、水60份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入阿维菌素b2a18份、螺虫乙酯4份，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。实施例7将阿维菌素b2a25份、螺虫乙酯5份、松节油10份、蓖麻油聚氧乙烯醚7份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、丙二醇2份、硅酮类化合物1份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入聚乙烯醇4份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。实施例8将阿维菌素b2a5份、螺虫乙酯13份、溶剂20份、乳化剂8份、稳定剂10份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂3份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。实施例9将阿维菌素b2a12份、螺虫乙酯13份、溶剂20份、乳化剂10份、稳定剂8份混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂1份、消泡剂2份混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，加入增稠剂3份，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足100份，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀虫组合物的水乳剂。实施例10将阿维菌素b2a18份、螺虫乙酯7份、脂肪胺聚氧乙烯醚11份、烷基萘磺酸盐12份、氯化铝5份以及膨润土45份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。实施例11将阿维菌素b2a13份、螺虫乙酯12份、分散剂8份、润湿剂10份、崩解剂4份以及填料53份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。实施例12将阿维菌素b2a8份、螺虫乙酯15份、分散剂8份、润湿剂12份、崩解剂3份以及填料54份混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得本发明所述的杀虫组合物的水分散粒剂。实施例13将原药阿维菌素b2a16份、螺虫乙酯6份用助溶剂完全溶解，再加入脂肪酸聚氧乙烯基酯10份、乙二醇2份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。实施例14将原药阿维菌素b2a20份、螺虫乙酯5份用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂11份、防冻剂2份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。实施例15将原药阿维菌素b2a6份、螺虫乙酯19份用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂7份、防冻剂2份等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。实施例1~15对线虫类、等足类、鞘翅目类害虫、鳞翅目类害虫、腹足类、直翅目害虫、植物寄生性螨虫类、半翅目害虫的纠正防效均不低于95%。室内生测筛选与大田试验本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例（包括百分比）都是质量比。活性测定实例（1）供试药剂95%阿维菌素b2a原药，95%螺虫乙酯原药。（2）供试虫源室内累代饲养的小菜蛾幼虫，室内条件：温度(26±2)℃，相对湿度68％±5％，光照周期16/8h(l/d)。（3）单剂测定方法采用浸虫法分别将两组原药都用少量丙酮溶解，再用0.1%的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓度的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5s，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜菜叶加盖。每浓度处理10头，重复4次，设空白对照。于(27±1)℃光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析（bliss）法，求出毒力回归方程和置死中量lc50的值。（4）不同配比的联合毒力测定方法根据单剂的毒力测定结果，按有效成分20%重量份数比阿维菌素b2a:螺虫乙酯分别为：5:15、7:13、9:11、11:9、13:7。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算lc50，并按孙云沛方法计算共毒系数(ctc)。共毒系数ctc，计算公式如下：（以阿维菌素b2a为标准药剂，其毒力指数为100）螺虫乙酯的毒力指数(ti)=阿维菌素b2a的lc50/螺虫乙酯的lc50×100m的实际毒力指数(ati)=阿维菌素b2a的lc50/m的lc50×100m的理论毒力指数(tti)=阿维菌素b2a的ti×p阿维菌素b2a+螺虫乙酯的ti×p螺虫乙酯m的共毒系数(ctc)=m的ati/m的tti×100各式中：m为螺虫乙酯与阿维菌素b2a不同配比的混合物；p螺虫乙酯为螺虫乙酯在混剂中所占的比例；p阿维菌素b2a为阿维菌素b2a在混剂中所占的比例。（5）毒力测定结果及分析表1阿维菌素b2a、螺虫乙酯对小菜蛾的室内测定结果从表1中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中阿维菌素b2a:螺虫乙酯为7∶13的增效作用最明显，共毒系数为191.60。试验结果表明，在室内条件下螺虫乙酯、阿维菌素b2a两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分阿维菌素b2a∶螺虫乙酯为5:15、7:13、9:11、11:9、13:7时，均表现出较强的增效作用，其中以阿维菌素b2a∶螺虫乙酯为7∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比7:13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。大田试验例：田间实验防治甜菜夜蛾试验（1）试验方法试验于2012年10月8日至10月18日在河北省藁城区蔬菜种植园进行，试验于2012年10月8日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为wf-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4mpa，喷雾量为0.36-0.48l/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期，每667m2对水量为70kg。试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。（2）调查方法于施药前在每小区按对角线5点取样，每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数，以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数，以校正虫口减退率作为防治效果。（3）药效计算方法。虫口减退率（%）=（喷药前虫口基数-喷药后各天残留虫数）*100/喷药前虫口基数校正防效（%）=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）*100/（100-对照区虫口减退率）（4）药害调查方法试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。（5）田间药效试验试验结果表2处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果从表2可以看出，20%阿维菌素b2a·螺虫乙酯7∶13的混配组合防治甘蓝甜菜夜蛾的效果明显优于20%螺虫乙酯sc、20%阿维菌素b2asc对照单剂，20%阿维菌素b2a·螺虫乙酯在药后14天的杀虫效果分别为93.94％、94.10％和93.70％，杀虫效果随着用量的增加而递增。另外在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，但并不限于此，本领域的技术人员很容易根据上述实施例领会本发明的精神，并做出不同的引申和变化，但只要不脱离本发明的精神，都在本发明的保护范围之内。当前第1页12