本发明属于农业领域，具体涉及一种负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒及其制备方法。
背景技术：
苦参碱是近几年在农业上广泛应用且有良好的防治效果的一种低毒、低残留、环保型农药。主要防治各种松毛虫、茶毛虫、菜青虫等害虫。具有杀虫活性、杀菌活性、调节植物生长功能等多种功能。目前常用剂型主要是乳油和可湿性粉剂，而乳油等传统剂型需使用大量有害溶剂(如甲苯、二甲苯等)，极大污染了环境，目前在发达国家禁止使用芳香烃溶剂的呼声极为强烈，尤其在蔬菜、果树上使用乳油遭到强烈的抵制。缓释农药制剂(如微球、微囊等)可使药物浓度在较长时间内保持在有效的浓度范围之内，不仅延长药物作用时间，提高作用效果，而且还可降低给药剂量和毒副作用。我国作为农业大国，农药的使用量大，因此研究缓释农药制剂具有重要的理论意义和实际应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种安全低毒且高效稳定的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒，其特征在于，首先从农作物秸秆浆粕中提取木质纤维素，羟甲基化和高压均质处理，得到羟甲基化木质纤维素晶须；然后制备预聚脲醛溶液，通过羟甲基化木质纤维素晶须吸附苦参碱，再原位聚合固化，得到负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒；最后，将缓释颗粒和植物所需的大量元素和微量元素混合，造粒，得到一种负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒。
所述的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒，其特征在于，其由如下步骤制备而成：
（1）将农作物秸秆浆粕加入到5-6倍重量份的12-15%的naoh溶液中，升高温度至50-55℃，恒温磁力搅拌20-30min，离心，留上层液；加入20-25%的硫酸溶液，调节ph为3-3.5，60-65℃恒温磁力搅拌50-60min，抽滤，干燥；得到木质纤维素；将木质纤维素加入到8-10倍重量份的ph为10-11的naoh溶液中，45-55℃恒温磁力搅拌50-60min，升高温度至70-75℃，滴加37%的甲醛溶液，滴加完毕后，继续恒温磁力搅拌80-100min，加入盐酸溶液，调节体系ph为5-6，离心，去除上层液，干燥；将其配置成0.8-1%的水溶液，在高压均质机中，在80-100mpa条件下均质处理30-40min，冷冻干燥，得到羟甲基化木质纤维素晶须；其中木质纤维素和37%的甲醛溶液的质量比为1：3-4；
（2）将尿素和37%的甲醛溶液按1：3-4的质量比加入到反应容器中，混合搅拌均匀，调节体系的ph为8-9，升高温度至70-75℃，恒温磁力搅拌80-100min，得到预聚脲醛溶液；
（3）将苦参碱、聚砹嘧霉胺、毒死蜱和三氯甲烷按1：0.7-0.8：1.1-1.2：5-6的质量比混合均匀形成油相；将羟甲基化木质纤维素晶须、焦磷酸钠、月桂酸单甘油酯和去离子水按1：0.3-0.4：0.4-0.5：10-12的质量比混合，超声震荡40-50min，得到水相；将油相加到水相中，1200-1500r/min转速下乳化60-80min，35-40℃恒温水浴中，800-1000r/min搅拌速率下逐滴加入预聚脲醛溶液，滴加过程中，每隔半小时调节体系ph为2-3，滴加完毕后，升高温度至60-65℃，恒温磁力搅拌5-6h，过滤，洗涤，40-50℃真空干燥箱中干燥20-24h，得到负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒；其中油相、水相和预聚脲醛溶液的质量比为1：2-3：1.5-2.5；
（4）将凹凸棒土、钼酸铵、硫酸铜、磷酸二氢铵、复合氨基酸混合均匀后，研磨粉碎30-40min，加入负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒，继续混合均匀，按固液比5:1-4:1，加入去离子水，50-60℃磁力搅拌1-2h，加入湿法造粒机中造粒得到湿颗粒，80-90℃真空干燥24-36h，得到负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒；其中负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒、凹凸棒土、钼酸铵、硫酸铜、磷酸二氢铵和复合氨基酸的质量比为1：5-6：1.1-1.2：1.2-1.5：2-3：0.5-0.6。
所述的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（1）中冷冻干燥的温度为-40至-50℃。
所述的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（3）中预聚脲醛溶液控制在2-3h内滴加完毕。
所述的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（4）中的凹凸棒土预先微波加热热处理8-10min。
采用上述的技术方案，本发明的有益效果为：
本发明的缓释复合肥料颗粒，包含苦参碱、聚砹嘧霉胺、毒死蜱，具有营养全面、安全、低度、高效和稳定的优点，不仅能灭杀各种作物上的黏虫、菜青虫、蚜虫、红蜘蛛，而且对番茄、黄瓜、葡萄等作物的叶霉病、黄萎病、枯萎病和褐斑病也有明显的治疗效果；筛选出有利作物生长的最佳氮磷钾配比，在施用过程中具有营养全面、安全、低度、高效、稳定和省时省工的优点。本发明从农作物秸秆浆粕中提取木质纤维素，羟甲基化和高压均质处理，得到羟甲基化木质纤维素晶须；木质纤维素不但具有大比表面积、高吸附性等特点，而且具有环保性和可生物降解性，将木质纤维素羟甲基化，不仅提高木质纤维素对苦参碱等农药成分的吸附作用，而且能参与脲醛树脂原位聚合反应，能增加脲醛树脂对苦参碱等农药成分的包封率以及载药量。本发明采用脲醛树脂作为缓释材料，脲醛树脂不仅可以生物降解，降解后产物能被植物吸收，补充作物对元素n的需求；而且使苦参碱等农药成分浓度在较长时间内保持在有效的浓度范围之内，不仅延长药物作用时间，提高作用效果，而且还可降低给药剂量和毒副作用。
具体实施方式
本实施例的负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒，其由如下步骤制备而成：
（1）将农作物秸秆浆粕加入到6倍重量份的15%的naoh溶液中，升高温度至55℃，恒温磁力搅拌30min，离心，留上层液；加入25%的硫酸溶液，调节ph为3，65℃恒温磁力搅拌60min，抽滤，干燥；得到木质纤维素；将木质纤维素加入到10倍重量份的ph为11的naoh溶液中，55℃恒温磁力搅拌60min，升高温度至75℃，滴加37%的甲醛溶液，滴加完毕后，继续恒温磁力搅拌100min，加入盐酸溶液，调节体系ph为6，离心，去除上层液，干燥；将其配置成1%的水溶液，在高压均质机中，在80-100mpa条件下均质处理40min，冷冻干燥，得到羟甲基化木质纤维素晶须；其中木质纤维素和37%的甲醛溶液的质量比为1：4；
（2）将尿素和37%的甲醛溶液按1：4的质量比加入到反应容器中，混合搅拌均匀，调节体系的ph为9，升高温度至75℃，恒温磁力搅拌100min，得到预聚脲醛溶液；
（3）将苦参碱、聚砹嘧霉胺、毒死蜱和三氯甲烷按1：0.8：1.2：6的质量比混合均匀形成油相；将羟甲基化木质纤维素晶须、焦磷酸钠、月桂酸单甘油酯和去离子水按1：0.4：0.5：12的质量比混合，超声震荡50min，得到水相；将油相加到水相中，1500r/min转速下乳化80min，40℃恒温水浴中，1000r/min搅拌速率下逐滴加入预聚脲醛溶液，滴加过程中，每隔半小时调节体系ph为2.5，滴加完毕后，升高温度至65℃，恒温磁力搅拌6h，过滤，洗涤，40℃真空干燥箱中干燥24h，得到负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒；其中油相、水相和预聚脲醛溶液的质量比为1：3：2.5；
（4）将凹凸棒土、钼酸铵、硫酸铜、磷酸二氢铵、复合氨基酸混合均匀后，研磨粉碎40min，加入负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒，继续混合均匀，按固液比4:1，加入去离子水，60℃磁力搅拌2h，加入湿法造粒机中造粒得到湿颗粒，90℃真空干燥36h，得到负载苦参碱的脲醛树脂缓释复合肥料颗粒；其中负载苦参碱的脲醛树脂缓释颗粒、凹凸棒土、钼酸铵、硫酸铜、磷酸二氢铵和复合氨基酸的质量比为1：6：1.2：1.5：3：0.6。
本实施例的步骤（1）中冷冻干燥的温度为-50℃。
本实施例的步骤（3）中预聚脲醛溶液控制在3h内滴加完毕。
本实施例的步骤（4）中的凹凸棒土预先微波加热热处理8min。