本发明属于农药技术领域，特别是涉及一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂及其制备方法。该可分散油悬浮剂应用于非耕地除草。
背景技术：
非耕地杂草主要包括林地、草坪、公路、铁路、仓库、田埂、水沟、森林防火道旁等地的杂草。杂草发生时草相复杂，出苗参差不齐，禾本科杂草、阔叶杂草、莎草等多类杂草混生，如蒲公英、车前草、夏枯草、野苋菜、蕨菜、四叶莲、马蹄草、臭牡丹、过江藤、夜交藤(何首乌)、野益母草、马唐、稗草、千金子、看麦娘、鼠尾看麦娘、牛筋草、早熟禾、野燕麦、芦苇、白茅、狗牙根、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米、鸭芽、曲芒发草和羊茅等等，是经常同时存在或相继存在的杂草。非耕地杂草滋生影响城市美观，也会成为某些病虫害的中间寄主或越冬场所，给城市绿化及农业生产带来很大危害。目前用于防除非耕地杂草的主要除草剂品种有：2甲4氯、百草枯、草甘膦、草铵膦、咪唑乙烟酸、甲嘧磺隆、氨氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、甲磺草胺等，相应的产品有近300个，占除草剂全部登记产品的4.2％。上述各种除草剂品种单独使用时，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。同时，随着上述一些除草剂品种地大面积单独使用很多杂草已经产生抗药性，导致除草剂的效果下降，大量使用还会造成环境的污染。因此，迫切需要研制一种高效、低毒、低残留的新型除草剂。
草铵膦，英文名称:glufosinateammonium，化学名称：2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵，草铵膦是由赫斯特公司80年代开发成功(后归属于拜耳公司)，属广谱触杀型除草剂，内吸作用不强，与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导；有机磷类除草剂，谷氨酰胺合成抑制剂，非选择性触杀除草剂。有一定内吸作用，可用于果园、葡萄园、非耕地除草，也可用于马铃薯地防除一年生或多年生双子叶及禾本科杂草和莎草等，如鼠尾看麦娘、马唐、稗、狗尾草、野小麦、野玉米、鸭茅、羊茅、曲芒发草、绒毛草、黑麦草、芦苇、早熟禾、野燕麦、雀麦、猪殃殃、宝盖草、小野芝麻、龙葵、繁缕、匍匐冰草、剪股颖、拂子草、田野勿忘草、狗牙根、反枝苋等。使用量视作物、杂草而异，每公顷使用量1～2kg或更多些，如防除森林和高山牧场的悬钩子和蕨类作物。使用量为1.5～20kg/hm2。用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草，如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米，多年生禾本科杂草和莎草，如：鸭芽、曲芒发草、羊茅，等等。
乙羧氟草醚，英文名称：fluoroglycofen，化学名称：0-[5-(2-氯-a,a,a-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯。乙羧氟草醚品属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化酶抑制剂，本品一旦被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的化合物四吡咯，积聚而发生作用。积聚过程中，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏。本品芽后使用防除阔叶杂草，所需剂量相对较低。用于防除大豆田中大多数阔叶杂草,用量为300g/ha，虽然该药剂芽前施用对敏感的双子叶杂草也有一定活性，但剂量必须高于芽后剂量的2-10倍。该药剂防除窄叶或多年生杂草无效。适用作物:本品适用于小麦、大麦、花生、大豆和稻田除草。防除对象:可防除阔叶杂草，尤其是猪殃殃、婆婆纳、堇菜、苍耳属和甘薯杂草。
高效氟吡甲禾灵，英文名称haloxyfop-r-methyl，化学名称：2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸或2-[4-(5-三氟甲基-3-氯-吡啶-2-氧基)苯氧基]丙酸甲酯；高效氟吡甲禾灵是一种选择性除草剂，用于各种阔叶作物田中防除各种禾本科杂草。尤其对芦苇、白茅、狗牙根等多年生顽固禾本科杂草具有卓越的防除效果。对阔叶作物高度安全。低温条件下效果稳定高效氟吡甲禾灵施药后能很快被禾本科杂草的叶片吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。施药期长，对出苗后到分蘖、抽穗初期的一年生和多年生禾本科杂草均具有很好的防除效果。正常使用情况下对各种阔叶作物高度安全。低温、干旱条件下仍能表现出优异的除草效果。高效氟吡乙禾灵能防除野燕麦、稗、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、硬草、旱雀麦、芦苇、狗牙根、假高粱等一年生和多年生禾本科杂草，对阔叶杂草和莎草无效；防除一年生禾本科杂草，于杂草3-5叶期施药，亩用10.8％高效氟吡甲禾灵乳油20-30毫升，兑水20-25千克，均匀喷雾杂草茎叶。天气干旱或杂草较大时，须适当加大用药量至30-40毫升，同时兑水量也相应加大至25-30千克；用于防治芦苇、白茅、狗牙根等多年生禾本科杂草时，亩用量为10.8％高效氟吡甲禾灵乳油60-80毫升，兑水25-30千克。在第一次用药后1个月再施药1次，才能达到理想的防治效果。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂及其制备方法，提供一种组分合理，除草谱广，防效好，用药成本低，不易产生抗药性的一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂。
为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明为一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂，可分散油悬浮剂包含有效活性成分草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵；草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的质量占比为(1％～50％)：(1％～20％)：(1％～20％)；草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵在可分散油悬浮剂总质量百分含量为3％～90％；一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂还包括增稠剂1％～30％、乳化剂1％～30％、分散剂0.1％～30％、稳定剂0.1％～30％、植物油0.1％～20％，去离子水1％～80％，各组分质量百分含量之和为100％。
优选的，草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的质量占比为(10％～30％)：(1％～10％)：(1％～10％)；草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵三者在可分散油悬浮剂总质量百分含量为11％～50％。
优选的，增稠剂为膨润土、气态二氧化硅、硅酸铝镁、黄原胶、白炭黑中的一种或多种。
优选的，乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、聚山梨酯、失水山梨醇脂肪酸酯、苯乙基酚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚羧酸盐、聚氧乙烯醚乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物中的一种或多种
优选的，分散剂为木质磺酸盐、烷基萘磺酸盐、甲醛缩合物的盐中的一种或多种。
优选的，稳定剂bh-2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚，丁基羟基茴香醚、环氧氯丙烷中的一种或多种。
优选的，植物油为环氧大豆油、油酸甲酯或玉米油中的一种或多种。
一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂的方法，该制备方法包括以下步骤：
第一步，将乳化剂、分散剂、草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵研磨至粒径0.01cm以下；
第二步，将粒径0.01cm以下的组分颗粒加入反应釜，加热至30-80℃后搅拌混合、分散均匀；
第三步，在高速剪切状态下加入增稠剂，冷却结晶后研磨至粒径5μm以下；
第四步，将制得含有草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵粒径5μm以下的颗粒与稳定剂、植物油一同加入反应釜中，混合、分散均匀；
第五步，向第四步的产品加入所需量的去离子水进行稀释后即可制得含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂。
本发明具有以下有益效果：
本发明通过对草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵三者在除草剂中的占比进行合理配比，增强除草剂的药性作用，对非耕地的杂草防效优于各组分单独施用时的活性，同时扩大杂草防治谱，提高了除草效果，对禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草的综合防治效果突出，具有见效快、持效期长、延缓除草剂抗药性、除草彻底、残留低、低毒、安全环保等优点。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为本发明一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂的制备方法流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为质量百分比。
参见图1，本发明的一种含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂的方法，该制备方法包括以下步骤：
第一步，将乳化剂、分散剂、草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵研磨至粒径0.01cm以下；
第二步，将粒径0.01cm以下的组分颗粒加入反应釜，加热至30-80℃后搅拌混合、分散均匀；
第三步，在高速剪切状态下加入增稠剂，冷却结晶后研磨至粒径5μm以下；
第四步，将制得含有草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵粒径5μm以下的颗粒与稳定剂、植物油一同加入反应釜中，混合、分散均匀；
第五步，向第四步的产品加入所需量的去离子水进行稀释后即可制得含草铵膦、乙羧氟草醚和高效氟吡甲禾灵的可分散油悬浮剂。
实施例1
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦原药质量分数为19％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为2.5％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为4.5％；
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为10％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、5％的环氧大豆油以及42％的去离子水。
实施例2
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为20％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为2.5％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为3.5％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为10％的蓖麻油环氧乙烷、4％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及46％的去离子水。
实施例3
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为21％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为2％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为3％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
实施例4
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为22％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为1.5％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为2.5％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
实施例5
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为23％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为1％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为2％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
实施例6
一种草铵膦·乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆、乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为24％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为1％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为1％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例1
一种草铵膦·乙羧氟草醚可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆和乙羧氟草醚草酯原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为22％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为4％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例2
一种草铵膦·乙羧氟草醚可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆和乙羧氟草醚草酯原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为24％，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为2％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例3
一种草铵膦·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为23％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为3％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例4
一种草铵膦·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的草铵膦磺隆与高效氟吡甲禾灵原药；其中，草铵膦磺隆原药质量分数为24.5％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为1.5％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例5
一种乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为10％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为16％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例6
一种乙羧氟草醚·高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中含有占总质量分数为26％的乙羧氟草醚草酯与高效氟吡甲禾灵原药；其中，乙羧氟草醚草酯原药质量分数为16％，高效氟吡甲禾灵原药质量分数为10％。
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例7
一种质量分数为26％的草铵膦可分散油悬浮剂
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例8
一种质量分数为26％的乙羧氟草醚可分散油悬浮剂
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
对比例9
一种质量分数为26％的高效氟吡甲禾灵可分散油悬浮剂
该可分散油悬浮剂中还含有质量分数为8％的蓖麻油环氧乙烷、3％的有机膨润土、8％的环氧氯乙烷、6％的木质磺酸盐、6％的环氧大豆油以及37％的去离子水。
本测试实施例测试实施例1-6和对比例1-9的除草剂组合物在防治非耕地杂草(野苋菜、苍耳、曹夫子、异型莎草、狗尾巴草、马塘、牛筋草)中的效果。
其中，实施例1-6和对比例1-9中的除草剂组合物的施用量为200g/亩，施用时，将各药剂按配比兑水稀释后，并以水代替除草剂组合物作为空白处理，对杂草进行总体茎叶均匀喷雾处理。除按上述方案施用除草剂外，其余试验条件和环境完全相同。在施药后40天，对杂草进行识别计数，计算株防效，株防效计算公式如下，株防效结果如表1所示。
由表1中的实施例1-6与对比例1-9的数据相比较可以看出，本发明中的草铵膦、乙羧氟草醚与高效氟吡甲禾灵原药三元复配组合物相对于单成分的高效氟吡甲禾灵、乙羧氟草醚或草铵膦，或是高效氟吡甲禾灵和乙羧氟草醚、高效氟吡甲禾灵和草铵膦、乙羧氟草醚和草铵膦的二元复配，防治效果好，具有增效作用，三者复配可防治多种非耕地杂草，减少施药次数，节约成本，减轻对环境的污染。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。