本发明涉及一种农药化合物结合物，所述农药化合物结合物活性成分含有萜烯醇和三乙膦酸铝，所述农药化合物结合物适用于防治多种农作物病害，尤其是霜霉病、疫病、白粉病等病害。
背景技术：
三乙膦酸铝，其它名称为乙膦铝、疫霜灵、疫霉灵、霉菌灵，是一种有机磷类高效、广谱、内吸性低毒杀菌剂，具有保护和治疗作用，在植物体内可以上、下双向传导，能够被植物叶、茎、根、种子吸收进入植物体内，经植物体液输导、扩散、存留或产生代谢物，该农药活性成分水溶性好，内吸渗透性强，持效期长，对作物安全，药剂只有在植株体内才能发挥防病作用，离体条件下对病菌的抑制作用很小，其防病机理是由农药活性成分刺激寄主植物的防御系统而防病，三乙膦酸铝对卵、菌都有防治作用，适用于防治多种真菌引起的病害，能防治西红柿晚疫病、轮纹病、黄瓜疫病，对霜霉病防治效果尤佳。可喷洒、拌种、灌根、浸渍，三乙膦酸铝对人畜无毒、安全性高，但长期使用会导致抗药性的产生。
萜烯醇是以色列生物农药公司开发的生物杀菌剂，目前，已有40.2%的萜烯醇母药和9%的萜烯醇乳油成功产业化，用于防治草莓白粉病和番茄早疫病等病害。
合理的农药活性成分复配是解决农药残留、抗性发展等常用的措施，一些农药活性成分复配后，在一定的范围内还具有扩大杀菌谱、提高防治效果、协同增效的作用，因此，如何筛选得到具有上述作用的农药复配成为研究的一个热点。本申请的发明人经过大量的试验，在室内活性测定结合田间药效试验的基础上，筛选得到萜烯醇和三乙膦酸铝复配后对多种农作物病害的防治不是简单的叠加作用，而是相互之间可以达到预料不到的协同增效作用；在此基础上，发明人经过进一步研究，完成了本发明，目前，尚无有关于萜烯醇和三乙膦酸铝复配的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种相互之间可以起到协同增效作用、能够提高防治效果、延缓病原菌抗药性产生的农药化合物结合物。
本发明的另一目的在于提供所述农药化合物结合物的应用，所述农药化合物结合物尤其适用于防治多种卵菌纲病害，例如霜霉病、白粉病、疫霉病等，同时，本发明的农药化合物结合物的防治谱也必然覆盖单个活性成分的防治谱。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种农药化合物结合物，它的活性成分包括萜烯醇和三乙膦酸铝，其中，萜烯醇和三乙膦酸铝的质量比为1:40-1：5。
进一步的，所述农药化合物结合物中萜烯醇和三乙膦酸铝的质量比优选为1：20-1:10。
进一步的，所述农药化合物结合物中萜烯醇和三乙膦酸铝占结合物的重量百分含量为1-80%，优选为20-60%，其余为农药制剂加工中常用的辅助成分。
进一步的，上述农药制剂加工中常用的辅助成分包括但不限于乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、粘结剂、防冻剂、崩解剂中的一种或一种以上，均为已知的常规品种，可以根据不同的剂型选择合适的种类及其含量。
进一步的，本发明的农药化合物结合物通过农药制剂加工中的常规制备方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，所述剂型包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、微乳剂等中任一种。
进一步的，本发明的农药化合物结合物可以以成品制剂形式提供，即结合物中各物质已经混合均匀，也可以以农药化合物结合物中的活性成分以单剂形式提供，使用前在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需浓度。
进一步的，本发明的农药化合物结合物可以通过农业上任意一种使用技术使用，包括但不限于喷雾、喷洒、灌根、滴灌、弥雾、拌种等中任意一种。
进一步的，本发明的农药化合物结合物在应用时可以在病害发生之前也可在病害发生初期或病害发生后期使用，也可在不同使其分别使用，其用量可以根据病害为害程度、防治作物、使用方法、使用环境等的不同在较宽的范围之内变化。
与现有技术相比，本发明的农药化合物结合物的有益效果为:
1、本发明的农药化合物结合物中活性成分萜烯醇和三乙膦酸铝属于不同作用机理的农药有效成分，两者复配可以延缓农作物病原菌抗药性的产生，从而延长农药活性成分的使用寿命；
2、本发明的农药化合物结合物中活性成分之间在一定范围内不存在拮抗作用，也不是简单的叠加作用，两者复配后可以表现出一定的协同增效作用，可以减少农药活性成分使用量，提高防治小姑，对作物安全无害；
3、本发明的农药化合物结合物防治卵菌纲病害有特效，同时也可有效防治其它农作物病害。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案更加清楚明白，本发明用实施例的方式对本发明加以说明，但本发明觉不限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的限制，应当指出的是，凡在本发明的精神和原则内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、室内生物测定
1、供试病原菌：黄瓜霜霉病病菌；
2、供试药剂：将萜烯醇和三乙膦酸铝原药用溶剂溶解后，配置成10000ug/ml的母液，于4℃冰箱保存，待用。
3、试验方法：经预试试验确定萜烯醇和三乙膦酸铝的有效抑制浓度之后，设置两种药剂不同浓度，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力，72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量，菌丝生长抑制率。防治效果换算成机率值（y）,药液浓度（ug/ml）转换成对数值（x）,以最小而乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（ctc）。试验结果见表1。
由表1可以看出，萜烯醇和三乙膦酸铝在不同配比下的相互作用各不相同，其中，萜烯醇和三乙膦酸铝复配在1:40-1:5的范围内对黄瓜霜霉病防治的共毒系数在120以上，表现为协同增效作用，在其它比例下的作用为简单的相加作用；其中，当两者复配比例在1:20-1:10时，协同增效作用在160以上，增效作用更显著。
二、制剂实施例
1、实施例1:42%萜烯醇·三乙膦酸铝可湿性粉剂（1:20）
萜烯醇2%
三乙膦酸铝40%
木质素磺酸钠6%
十二烷基苯磺酸钠7%
白炭黑余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将农药原药以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均匀，经气流粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
2、实施例2:48%萜烯醇·三乙膦酸铝水分散粒剂（1:15）
萜烯醇3%
三乙膦酸铝45%
壬基酚聚氧乙烯醚10%
木质素磺酸盐3%
硫酸铵4%
聚乙烯吡咯烷酮2%
高岭土余量
所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将有效成分萜烯醇和三乙膦酸铝、分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床进行造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得本发明所述的水分散粒剂。
3、实施例3:55%萜烯醇·三乙膦酸铝可湿性粉剂（1:10）
萜烯醇5%
三乙膦酸铝50%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠7%
十二烷基苯磺酸钠4%
聚羧酸盐3%
白炭黑余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将农药原药以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均匀，经气流粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
4、实施例4:50%萜烯醇·三乙膦酸铝可湿性粉剂（1:9）
萜烯醇5%
三乙膦酸铝45%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠7%
十二烷基苯磺酸钠4%
聚羧酸盐3%
白炭黑余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按上述配方将农药原药以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均匀，经气流粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂。
三、田间药效试验
1、试验对象：黄瓜霜霉病；
2、试验药剂：以实施例1-4的农药制剂对试验药剂，以9%萜烯醇乳油和50%三乙膦酸铝可湿性粉剂为对照药剂；
3、试验方法：试验地设置在山东青州市东夏镇某黄瓜种植地，每个小区面积为50m2，重复4次，于黄瓜发病初期进行叶面喷雾处理，施药两次，施药器械为ws-16型背负式手动喷雾器，在药剂处理前进行黄瓜霜霉病病情指数调查，第二次施药后7、14天调查黄瓜霜霉病发病情况。调查方法、分级、药效计算按照《农田药效试验准则（一）》进行。试验结果如表2所示：
田间药效试验结果表明，萜烯醇和三乙膦酸铝复配后的农药制剂对黄瓜霜霉病的防治效果好于对照单机9%萜烯醇乳油和50%三乙膦酸铝，表明萜烯醇和三乙膦酸铝复配对黄瓜霜霉病的防治表现出一定的协同增效作用。另外，在用药范围内，未发现本发明的农药制剂对黄瓜作物有药害产生，表明本发明的农药组合物安全性也较好。