本发明属于农药制剂技术领域，特别涉及一种马拉硫磷水乳剂及其制备方法。
背景技术：
马拉硫磷属低毒杀虫剂，残效期短，具有良好的触杀和一定的熏蒸作用，无内吸作用。马拉硫磷对害虫的毒力较强，主要在害虫体内被氧化为马拉氧磷，后者抗胆碱酯酶活力增强1000倍。但是，马拉硫磷对人畜的毒性很低，大鼠经口ld50为1635～l752mg/kg，经皮ld50为4000～6150mg/kg，其原因是马拉硫磷在哺乳动物体内在磷酸酯酶作用下水解，失去活性，而昆虫体内缺乏此酶，马拉硫磷及其氧化产物马拉氧磷不能水解失活，故对昆虫的毒性就较大。因此广泛用于防治水稻、高粱、蔬菜、果树等作物上的多种咀嚼式口器的害虫。还可用于防治烟草、茶和桑树等作物上的害虫。也可用于防治仓库害虫。对蚊、蝇、虱、蜱，螨、臭虫均有杀灭作用。具有广谱，低毒，使用安全等特点。
当前，市场马拉硫磷剂型主要为传统的液剂乳油为主，有45％乳油，25％油剂，70％优质乳油(防虫磷)等,生产乳油时必须加入大量的有机溶剂,这些有机溶剂又以易燃易爆、对人畜有害、污染环境的苯类为主，在生产、贮运和使用过程中极不安全,发达国家已禁止或部分禁止在果树、蔬菜上使用。另外，将大量无药效的宝贵化工原料喷洒到田中,也是一种资源浪费。占农药产量50％—60％的乳油,每年要耗费25万吨价值10亿元之多的有机溶剂。同时，乳油中含有大量的有机溶剂，往往对幼嫩的花果有加重药害的作用；微乳剂和水乳剂中含有大量的水，对植株的药害往往较之同样有效成分的乳油轻一些。因此，以水代替或减少有机溶剂的新剂型水乳剂和微乳剂,必将逐步取代传统剂型——乳油。尤其是水乳剂，其配方中使用的有机溶剂和表面活性剂比乳油和微乳剂都少，因此被称为环保农药剂型。
但马拉硫磷水乳剂不稳定，包括物理性质的不稳定，容易分层或沉降，可使剂型的均匀性受到破坏，有效含量具有液滴浓度梯度；同时马拉硫磷属于有机磷化合物，水存在的环境下，化学性质的不稳定。
技术实现要素：
本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种马拉硫磷水乳剂及其制备方法。
为解决上述问题，本发明的技术方案如下：
一种马拉硫磷水乳剂，包括以下质量分数的原料：
马拉硫磷，20～60％；
有机溶剂，0～15％；
乳化剂，2～15％；
防冻剂，0.5～5％；
增稠剂，0～3％；
稳定剂，5～11％；
助稳定剂，3～8％；
水，9～51％；
所述稳定剂为抗氧剂264、环氧氯丙烷、环氧大豆油、过氧化苯甲酰中任意一种。
所述助稳定剂为n,n’-二亚水杨基-1,3-二氨基丙烷。
优选地，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、苯、c10芳烃中任意一种。
优选地，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、k-12、烷基萘磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、po-eo嵌段聚醚、聚羧酸盐、聚氧乙烯氢化蓖麻油盐、苯乙烯基磷酸盐中任意一种或几种的组合。
优选地，所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、异丙醇、丁醇中任意一种。
优选地，所述增稠剂为硅酸镁铝、有机膨润土、黄原胶、羧甲基纤维素中任意一种。
马拉硫磷水乳剂的制备方法，包括以下步骤，将所述马拉硫磷原药与所述邮寄溶剂充分混合，加入所述助稳定剂，再将乳化剂加入，搅拌均匀，从而得到了水乳剂油相；将所述防冻剂、稳定剂、增稠剂和水混合，作为水相，在高剪切或均质器作用下，分批或缓慢将水相加入油相，剪切半小时，出料。
相对于现有技术，本发明的优点如下，
本发明通过制备具有窄的液滴直径分布的乳液，相比于一种单分散的乳液很少有奥氏熟化，明显窄的液径分布在加工时可以实现，同时通过乳化剂、增稠剂及稳定剂的相互作用，提供静电和位阻稳定，阻止絮凝和聚结；减少分层和沉降；另外，助稳定剂在于其他组分的相互作用下，可提高马拉硫磷在水中稳定性，防止其分解；水乳剂药效比相同含量的乳油制剂的药效更好，对植物的安全性比乳油高，而对温血动物的毒性比乳油低，应用前景广阔。
具体实施方式
实施例1：
一种马拉硫磷水乳剂，包括以下质量分数的原料：
马拉硫磷，20％；
乳化剂，15％；
防冻剂，0.5％；
增稠剂，3％；
稳定剂，6％；
n,n’-二亚水杨基-1,3-二氨基丙烷，5％；
水，50.5％；
其中，所述稳定剂为抗氧剂264，所述有机溶剂为甲苯，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，防冻剂为乙二醇，增稠剂为有机膨润土。
上述马拉硫磷水乳剂的制备方法，包括以下步骤，将所述马拉硫磷原药与所述邮寄溶剂充分混合，加入所述助稳定剂，再将乳化剂加入，搅拌均匀，从而得到了水乳剂油相；将所述防冻剂、稳定剂、增稠剂和水混合，作为水相，在高剪切或均质器作用下，分批或缓慢将水相加入油相，剪切半小时，出料。
实施例2：
同实施例1，仅仅修改以下组分(质量分数)：
马拉硫磷，60％；
有机溶剂，5％；
乳化剂，8％；
防冻剂，5％；
稳定剂，5％；
n,n’-二亚水杨基-1,3-二氨基丙烷，8％；
水，9％。
所述稳定剂为过氧化苯甲酰，有机溶剂为苯，乳化剂为烷基萘磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油盐等质量混合物，防冻剂为异丙醇，增稠剂为羧甲基纤维素。
实施例3：
马拉硫磷，40％；
有机溶剂，15％；
乳化剂，2％；
防冻剂，3％；
增稠剂，2％；
稳定剂，9％；
n,n’-二亚水杨基-1,3-二氨基丙烷，7％；
水，22％。
所述稳定剂为环氧大豆油，有机溶剂为c10芳烃，乳化剂为po-eo嵌段聚醚、苯乙烯基磷酸盐等质量混合物，防冻剂为丁醇，增稠剂为硅酸镁铝。
实施例4：
马拉硫磷，41％；
有机溶剂，7％；
乳化剂，7％；
防冻剂，3％；
增稠剂，2％；
稳定剂，11％；
n,n’-二亚水杨基-1,3-二氨基丙烷，3％；
水，26％。
所述稳定剂为环氧氯丙烷，有机溶剂为二甲苯，乳化剂为烷基芳基聚氧乙烯醚，优选地，所述防冻剂为丙三醇，增稠剂为黄原胶。
实施例5：
以上实施例所得的马拉硫磷水乳剂经验证均符合或达到了下表所列指标
表1马拉硫磷水乳剂质量指标
实施例6：
本发明的马拉硫磷水乳剂田间药效试验结果
进行了田间药效试验，主要对水稻稻飞虱进行防治试验，试验共设5个处理，重复4次，完全随机区组排列，小区而积33m2。施药时间在8月中旬，稻飞虱三代幼虫盛发期施药一次，药前幼虫密度为47211头/667m2，采用工农-16型背负式手动喷雾器，喷液量120ml/667m2，均匀喷雾于水稻中上部。药后第10天对角线取样，每点5丛，调查，计算防效，施药3d后防效达到73.7％。该药剂对水稻安全，对天敌杀伤作用也较小，同时对稻纵卷叶螟有一定防效。
实施例7
将实施例1-4所得到的马拉硫磷水乳剂各取50毫升放在一个带塞密封的玻璃容器中，分别置于54±2℃恒温烘箱中进行一个为期两周的加速储存实验；马拉硫磷的分解率用高性能液相色谱来判定。结果如下：
实施例1的油悬浮剂未分层，马拉硫磷分解率为0.9％；
实施例2的油悬浮剂未分层，马拉硫磷分解率为1.1％；
实施例3的油悬浮剂未分层，马拉硫磷分解率为0.9％；
实施例3的油悬浮剂未分层，马拉硫磷分解率为0.8％；
需要说明的是上述实施例仅仅是本发明的较佳实施例，并没有用来限定本发明的保护范围，在上述基础上做出的等同替换或者替代均属于本发明的保护范围。