一种含番荔枝皂素与茴蒿素的农药组合物的制作方法

文档序号:13895620阅读:286来源:国知局
本发明属于增效农药组合物领域,具体提供一种含有活性成分茴蒿素和番荔枝皂素的增效农药组合物。
背景技术
:茴蒿素(α-santonin),驱虫药,又称山道年。用于蛔虫感染使用已久,疗效显著。主要杀虫作用为胃毒,可用于防治菜青虫、蚜虫、尺蠖等害虫。番荔枝皂素是荔枝科植物中提取出的含环醚的多羟基长链脂肪酸衍生物,又称番荔枝内脂、番荔枝素、番荔素;安诺史可汀甲(annosquatina)是番荔枝内脂(番荔枝皂素)的一种,是从番荔枝种子中制备得到的番荔枝皂素,cn104642313b中公开了其制备方法及用途。小麦蚜虫是麦田中的一种麦蚜,属于昆虫类,是小麦的主要害虫之一,主要集中在小麦背面、叶鞘及心叶处为害。小麦蚜虫分布极广,几乎遍及世界各产麦国,我国为害小麦的蚜虫有多种,通常较普遍而重要的有:麦长管蚜、麦二叉蚜、黍缢管蚜、无网长管蚜。在国内除无网长管蚜分布范围狭外,其余在各麦区均普遍发生,但常以麦长管蚜和麦二叉蚜发生数量最多,为害最重。一般麦长管蚜无论南北方密度均相当大,但偏北方发生更重;麦二叉蚜主要发生于长江以北各省,尤以比较少雨的西北冬春麦区频率最高。就麦长管蚜和麦二叉蚜来说,除小麦、大麦、燕麦、糜子、高粱和玉米等寄主外,麦长管蚜还能为害水稻、甘蔗和茭白等禾本科作物及早熟禾、看麦娘、马唐、棒头草、狗牙根和野燕麦等杂草,麦二叉蚜能取食赖草、冰草、雀麦、星星草和马唐等禾本科杂草。以成虫和若虫刺吸麦株茎、叶和嫩穗的汁液。麦苗被害后,叶片枯黄,生长停滞,分蘖减少;后期麦株受害后,叶片发黄,麦粒不饱满,严重时麦穗枯白,不能结实,甚至整株枯死。麦蚜的为害主要包括直接为害和间接为害两个方面:直接为害主要以成、若蚜吸食叶片、茎秆、嫩头和嫩穗的汁液。麦长管蚜多在植物上部叶片正面为害,抽穗灌浆后,迅速增殖,集中穗部为害。麦二叉蚜喜在作物苗期为害,被害部形成枯斑,其它蚜虫无此症状。间接为害是指麦蚜能在为害的同间,传播小麦病毒病,其中以传播小麦黄矮病为害。苹果绵蚜,瘿绵蚜科绵蚜属的一种昆虫。绵蚜群落通常寄生在苹果枝干的粗皮裂缝、切伤口、剪锯口、新梢叶腋以及裸露地表根际等处,吸取树液,消耗树体营养。果树受害后,树势衰弱,寿命缩短。1龄若虫可随绵毛传播,风雨吹落地面,可在根蘖或浅根上为害,久之根部肿大、畸形。发生严重时树势衰弱,产量降低,以致全树枯死,甚至全园毁灭。威害植物嫩梢、叶腋、嫩芽、根等部位,刺吸汁液,同时分泌体外消化液,刺激果树受害部组织增生,形成肿瘤,影响营养输导,叶柄被害后变成黑褐色,因光合作用受破坏,叶片早落。果实受害后发育不良,易脱落。侧根受害形成肿瘤后,不再生须根,并逐渐腐烂。体外排泄的蜜露则是烟煤菌的良好养料。农药的单一使用会带来抗性风险,农药复配是解决抗性问题的有效途径。开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长,而相比之下,开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视,纷纷加大研制力度。茴蒿素和番荔枝皂素的组合未见报道。技术实现要素:本发明提供一种含茴蒿素和番荔枝皂素的农药组合物,用于防治苹果绵蚜、麦长管蚜。本发明通过以下技术方案实现:一种含番荔枝皂素的农药组合物,含有活性成分茴蒿素和番荔枝皂素,茴蒿素和番荔枝皂素的质量份数比例为30:1~1:30,优选比例为20:1~1:20,进一步优选比例为2:1~1:1,更进一步优选比例为2:1和1:1。所述的含有茴蒿素和番荔枝皂素的农药组合物,含有活性成分茴蒿素和番荔枝皂素,还含有农药助剂,以便于加工成农药助剂,其中茴蒿素和番荔枝皂素在组合物中的总重量百分含量为0.1%~20%,其余为农药助剂。所述的含有茴蒿素和番荔枝皂素的农药组合物,可以加工成水悬浮剂、水乳剂、微乳剂。所述水悬浮剂剂型按重量百分数组成为:茴蒿素0.1~20%,番荔枝皂素0.1~20%,分散剂0.1~10%、湿润剂0.1~5%、增稠剂0.1~1%、防冻剂0.1~3%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后,在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系,制得相应重量百分含量的水悬浮剂。所述水乳剂剂型按重量百分数组成为:茴蒿素0.1~20%,番荔枝皂素0.1~20%,乳化剂0.1~12%,溶剂0.1~10%、分散剂0.1~4%、稳定剂0.1~1%、防冻剂0.1~2%、消泡剂0.1~2%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切30分钟,即制得所述水乳剂。所述微乳剂剂型按重量百分数组成为:茴蒿素0.1~20%,番荔枝皂素0.1~20%,溶剂0.2-20%,稳定剂0.1~4%、乳化剂0.1~15%,渗透进0.1~2%、防冻剂0.1~4%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得所述微乳剂。所述的助剂成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、防腐剂,都是农药制剂中常用或允许使用的成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。所述的含番荔枝皂素的农药组合物适用于防治麦长管蚜、苹果绵蚜。与现有技术相比,本发明的优点在于:1、茴蒿素和番荔枝皂素在一定比例范围内复配对苹果绵蚜、麦长管蚜具有协同增效作用。2、茴蒿素和番荔枝皂素两种有效成分复配,减少了农药使用量,降低了使用成本、减轻了对环境的污染、延缓了病虫害抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。具体实施方式番荔枝皂素制备:取番荔枝种子2.00kg,粉碎,粗粉用5倍量乙酸乙酯渗漉2次,合并渗漉液,在低于60℃减压回收得到浓缩液,静置过夜、3000r/min离心取离心所得上层液(123.5g),拌120g硅胶后,进行500g硅胶柱层析,用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱,比例为10:1、5:1、2:1、1:1、0:1,每个比例收集流份10份,每份500ml,用薄层色谱跟踪,合并33-40流份,在低于60℃减压浓缩干燥,用5倍量石油醚-乙酸乙酯(5:1)进行重结晶,得到精制安诺史可汀甲0.203g。经1h-nmr数据和ms确定其分子量为622.4,确定为番荔枝内酯安诺史可汀甲(参考cn104642313b中记载的方法)。按照孙云沛法,根据共毒系数(ctc)来评价药剂混用的协同作用,即ctc≤80为协同拮抗作用,80<ctc<120为协同拮抗作用,ctc≥120为协同增效作用。实测毒力指数(ati)=(标准药剂的lc50/供试药剂的lc50)×100;理论毒力指数tti=a药剂的毒力指数×混剂中a药剂的百分含量+b药剂的毒力指数×混剂中b药剂的百分含量;共毒系数(ctc)=[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100;;实施例一表1:茴蒿素与番荔枝皂素(安诺史可汀甲)对麦长管蚜的室内活性测定(内吸活性试验,连续浸液法,药后4天调查,试验方法参照nyt1154.4-2006农药室内生物测定试验准则杀虫剂第4部分:内吸活性试验连续浸液法)。供试药剂配比lc50(μg/ml)atittictc茴蒿素-1.342100.00番荔枝皂素-12.55210.69茴蒿素:番荔枝皂素30:11.55486.3697.1288.92茴蒿素:番荔枝皂素20:11.147117.0095.75122.20茴蒿素:番荔枝皂素10:11.121119.7191.88130.29茴蒿素:番荔枝皂素5:11.013132.4885.12155.65茴蒿素:番荔枝皂素2:10.824162.8670.23231.90茴蒿素:番荔枝皂素1:10.971138.2155.35249.72茴蒿素:番荔枝皂素1:52.94345.6025.58178.29茴蒿素:番荔枝皂素1:104.47629.9818.81159.39茴蒿素:番荔枝皂素1:206.88219.5014.94130.49茴蒿素:番荔枝皂素1:309.14914.6713.57108.07表1记载的数据结果表明,茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在20:1~1:20范围内对麦长管蚜的内吸活性具有增效作用,共毒系数大于120;茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在5:1~1:10范围内对麦长管蚜的内吸活性具有增效作用,共毒系数大于150;茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在2:1~1:1范围内对麦长管蚜的内吸活性具有增效作用,共毒系数大于230;而茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例为30:1以及质量份数比例为1:30则不具有增效作用,共毒系数小于120。实施例二表2:茴蒿素与番荔枝皂素(安诺史可汀甲)对苹果绵蚜的室内活性测定(内吸活性试验,连续浸液法,药后4天调查,试验方法参照nyt1154.4-2006农药室内生物测定试验准则杀虫剂第4部分:内吸活性试验连续浸液法)。供试药剂配比lc50(μg/ml)atittictc茴蒿素-0.815100.00番荔枝皂素-9.1228.93茴蒿素:番荔枝皂素30:10.82698.6797.06101.65茴蒿素:番荔枝皂素20:10.701116.2695.66121.53茴蒿素:番荔枝皂素10:10.639127.5491.72139.05茴蒿素:番荔枝皂素5:10.625130.4084.82153.73茴蒿素:番荔枝皂素2:10.553147.3869.64211.61茴蒿素:番荔枝皂素1:10.699116.6054.46214.07茴蒿素:番荔枝皂素1:52.15537.8224.11156.87茴蒿素:番荔枝皂素1:103.32824.4917.21142.31茴蒿素:番荔枝皂素1:205.11715.9313.27120.06茴蒿素:番荔枝皂素1:306.88411.8411.8799.76表2记载的数据结果表明,茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在20:1~1:20范围内对苹果绵蚜的室内活性具有增效作用,共毒系数大于120;茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在5:1~1:5范围内对苹果绵蚜的室内活性具有增效作用,共毒系数大于150;茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例在2:1~1:1范围内对苹果绵蚜的室内活性具有较好的增效作用,共毒系数大于210;而茴蒿素与番荔枝皂素质量份数比例为30:1和1:30对苹果绵蚜的室内活性则不具有增效作用,共毒系数小于120。实施例三0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂茴蒿素0.4%、番荔枝皂素0.2%、烷基聚氧乙烯醚磺酸钠1%、黄原胶0.2%、丙三醇1%,去离子水补足100%;将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨,在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系,即可制得0.6%茴蒿素·番荔枝皂素悬浮剂。实施例四0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂茴蒿素0.4%、番荔枝皂素0.2%、醋酸仲丁酯2%、脂肪酸聚氧乙烯醚1%、尿素1%,去离子水补足100%;将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切30分钟,制得0.6%的茴蒿素·番荔枝皂素水乳剂。实施例五3%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂茴蒿素2%、番荔枝皂素(安诺史可汀甲)1%、正丁醇1%、醋酸仲丁酯1%、有机硅1%、丙三醇1%,去离子水补足100%;将有效成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得3%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂。实施例六实施例四所得0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂、实施例五所得3%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂、实施例三所得0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂防治苹果绵蚜、麦长管蚜田间药效试验(茎叶喷雾法,药后7天调查)表3各处理药剂防治苹果绵蚜、麦长管蚜田间药效试验表3结果表明,0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂、3%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂、0.6%茴蒿素·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂有效成分稀释倍数6毫克/千克对麦长管蚜、苹果绵蚜均具有较好的防治效果。本发明增效农药组合物除可用于防治麦长管蚜、苹果绵蚜外,还可以防治其他蚜总科昆虫。当前第1页12
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