本发明涉及一种苯甲丙环唑可乳化颗粒剂及其加工工艺，属于农药制备技术领域。
背景技术：
苯醚甲环唑：原药为白色固体，熔点76℃，沸点220℃/4pa，蒸气压120npa（20℃）。溶解性（20℃）：水3.3毫克/升，易溶于有机溶剂，为内吸性杀菌，具保护和治疗作用。苯醚甲环唑是三唑类杀菌剂中安全性比较高的，广泛应用于果树、蔬菜等作物，有效防治黑星病，黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等，对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。
丙环唑：原药外观为淡黄色粘稠液体，沸点（13.3pa)180℃，蒸汽压（20℃）0.133mpa，折光率1.5468，比重（20℃）1.27g/cm3。在水中溶解度为110mg/l，易溶于有机溶剂。320℃以下稳定，对光较稳定，水解不明显。在酸性、碱性介质中较稳定，不腐蚀金属。贮存稳定性三年。丙环唑可以防治各种防治小麦白粉病、条锈病、水稻恶苗病、葡萄白粉病、炭疽病、花生叶斑病、香蕉叶斑病、叶条斑病等多种病害。
苯醚甲环唑由于其原药熔点较低的缘故，目前农药上的主要加工剂型大部分都为低含量的制剂产品，如2~6%的悬浮种衣剂，10%的水分散颗粒剂，10%乳油，15%悬浮剂等剂型为主，加工成高含量的剂型主要存在如下一些国家政策原因或技术难点：加工成乳油产品因为要加入大量的有机溶剂，本身就属于国家逐渐要淘汰的剂型产品，因此并不是一个好的发展方向。加工成可湿粉产品因为在使用过程中始终存在着粉尘飘移的问题，也不是一个好的解决方式。目前比较理想的剂型是加工成水分散颗粒剂或悬浮剂剂型。但因为受制于苯醚甲环唑原药的自身理化性质，熔点很低，在加工过程中只要略微受热就会融化，因此很难加工成高含量的制剂。加工成悬浮剂，在原药研磨过程中会大量发热，制剂含量越高，研磨过程发热量越大，制剂的含量越高，在研磨过程中堵塞砂磨机的风险越大，在后期的产品储放过程中出现膏化的风险也越大。加工成颗粒剂成品也存在同样的难题，产品在挤压造粒时因挤压会大量发热，造成原药融化，粘结在一起，最终导致颗粒不崩解。
丙环唑原药在常温下为淡黄色粘稠液体，微溶于水，易溶于有机溶剂，因为原药的理化特性，目前主要的剂型为乳油，但此剂型并不符合国家的环保剂型的要求。同时因为丙环唑原药单用时对作物的药害情况比较严重，会造成作物迟熟，产量下降等，因此目前市场上通常都是将丙环唑原药和苯醚甲环唑原药按照1：1左右的比例进行复配使用，以减轻丙环唑的药害发生情况，然而原药复配能减轻药害的的同时也导致剂型加工时可供选择的剂型种类更加单一，一种液态原药与一种固态原药复配在一起，仅仅只能加工成乳油或悬浮乳剂产品，乳油产品以不符合时代发展的要求，而悬浮乳剂的加工难度又要大大超过悬浮剂的加工难度，同时悬浮乳剂中的丙环唑乳油仍然需要使用一定量的有机溶剂，仍然有升级改造的技术需求。
技术实现要素：
本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种工艺合理，提高药液防治效果的一种苯甲丙环唑可乳化颗粒剂及其加工工艺。
为此本发明采用的技术方案是：本发明以质量百分数计含有苯醚甲环唑原药20%~35%、丙环唑原药20%~35%，乳化分散剂10%~40%、ph调节剂0.1%~1.0%，赋性填料10%~40%。
所述的乳化分散剂为亚甲基双荼磺酸钠、多芳基苯基醚铃酸盐衍生物与梳状高分子聚羧酸钠盐分散剂的复配组合，其三者的质量比例范围为10~90：5~90：5~90。
所述的赋性填料为苯甲酸钠。
所述的ph调节剂为苯甲酸，柠檬酸，草酸中的一种或几种的混合物。
所述的ph调节剂为苯甲酸。
一种苯甲.丙环唑可乳化颗粒剂的加工工艺，按照以下步骤进行：
1）先将苯醚甲环唑和丙环唑原药加热至75~80℃，使醚甲环唑和丙环唑原药完全熔融，形成流动性良好的液体；
2）缓慢加入苯甲酸，搅拌分散均匀，调节原药的ph值范围至4~5左右，然后加入乳化剂分散剂亚甲基双荼磺酸钠、多芳基苯基醚铃酸盐衍生物和梳状高分子聚羧酸钠盐分散剂，搅拌均匀，形成混合浆料；
3）然后将此混合浆料加入赋性材料苯甲酸钠进行吸附，吸附完成后体系变成塑性很强的塑性体，将此塑性体物料直接放入挤压造粒机中进行挤压造粒，制粒后直接自然风干冷却后即得到颗粒状的制剂产品。
本发明的优点是：本发明采用吸附技术，将液体状态原药转变成固体状态，使原先只能加工成乳油或悬浮乳剂的丙环唑液态原药变成可以加工成颗粒剂的固态原药,拓宽了剂型加工的可选择范围。同时本发明中采用的技术方案不需要使用有机溶剂，减少了对环境的污染，同时采用本发明所提供的工艺方法，相比较先行的颗粒剂产品加工而言，造粒前不需要加水润湿，造粒完成后也不需要蒸汽加热烘干，比传统的颗粒剂加工工艺要先加水，再烘干的工艺节约能耗，节约工时。同时因为本发明中采用的赋性材料苯甲酸钠是完全水溶的，此产品在兑水稀释使用时可以在水中快速吸水溶解坍塌，原药粒子崩解分散形成粒子非常细小均匀的药液，提高了药液的防治效果。
具体实施方式
本发明的具体实现工艺和技术原理如下：先将苯醚甲环唑和丙环唑原药加热至75~80℃，使醚甲环唑和丙环唑原药完全熔融，形成流动性良好的液体，缓慢加入苯甲酸，搅拌分散均匀，调节原药的ph值范围至4~5左右，然后加入乳化剂分散剂亚甲基双荼磺酸钠、多芳基苯基醚铃酸盐衍生物和梳状高分子聚羧酸钠盐分散剂，搅拌均匀，形成混合浆料，然后将此混合浆料加入赋性材料苯甲酸钠进行吸附，吸附完成后体系变成塑性很强的塑性体，将此塑性体物料直接放入挤压造粒机中进行挤压造粒，该产品在造粒时不需要再添加水作为润湿剂，物料中的液体原药本身就有很好的润滑性，同时梳型羧酸盐分散剂具有多个锚点，可以牢固的吸附在原药粒子表面不脱落，同时由于梳型羧酸盐分散剂的特殊结构，其分子中有一部分支链在受到外力剪切作用时可以绕着主链旋转改变方向，从而可以大幅度的减低物料之间的内摩擦力，赋予物料非常好的挤压流畅性，造粒时可以实现无水造粒，因为制剂中不含有水，制粒后直接自然风干冷却后即得到颗粒状的制剂产品。
配制实例一：
40%丙环唑.苯醚甲环唑颗粒剂
在5000毫升的小型捏合机中加入205克丙环唑原药和207克苯醚甲环唑原药，缓慢加入至80℃左右，使苯醚甲环唑完全溶解，搅拌均匀，形成均相透明液体，然后加入苯甲酸3克，调节ph值到4.5左右，保持温度在75~80℃，缓慢加入多芳基苯基醚铃酸盐衍生物20克、亚甲基双荼磺酸钠20克、梳状高分子聚羧酸钠盐分散剂60克，充分搅拌捏合分散20分钟以上，使助剂在原药中完全分散均匀，通冷却水将温度降至60~65℃，然后加入苯甲酸铵粉体吸附材料485克，搅拌捏合30分钟以上，形成塑性体物料，将此物料转移至小型旋转挤压造粒机中进行挤压造粒，造粒完成后自然冷却至室温，即得到1000克40%丙环唑.苯醚甲环唑颗粒剂。
配制实例二：
60%丙环唑.苯醚甲环唑颗粒剂
在5000毫升的小型捏合机中加入616克丙环唑原药和420克苯醚甲环唑原药，缓慢加入至80℃左右，使苯醚甲环唑完全溶解，搅拌均匀，形成均相透明液体，然后加入苯甲酸12克，调节ph值到4.5左右，保持温度在75~80℃，缓慢加入多芳基苯基醚铃酸盐衍生物60克、亚甲基双荼磺酸钠60克、梳状高分子聚羧酸钠盐分散剂100克，充分搅拌捏合分散20分钟以上，使助剂在原药中完全分散均匀，通冷却水将温度降至60~65℃，然后加入苯甲酸铵粉体吸附材料512克，搅拌捏合30分钟以上，形成塑性体物料，将此物料转移至小型旋转挤压造粒机中进行挤压造粒，造粒完成后自然冷却至室温，即得到2000克60%丙环唑.苯醚甲环唑颗粒剂。