本发明涉及一种杀虫剂组合物，具体涉及一种含有拟除虫菊酯化合物a的复配杀虫组合物。
背景技术：
：4-氟-3-苯氧基苄基(1r,3r)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(结构见式1)，是一种新颖的拟除虫菊杀虫剂，该化合物由于结构新颖，交互抗性小，防治一般性害虫时活性高于普通菊酯产品，兼具速效和高致死活性。杂环类杀虫剂中多数产品对靶标作用缓慢，有较好的持效性，这从理论上与速效性的化合物a存在复配的可能，我们进一步试验发现杂环类中部分化合物与化合物a复配甚至有一定增效作用。考虑如果在大田使用推广化合物a单剂品种，会很快产生抗性，且单剂使用成本相对较高，因此我们选择复配制剂，这样更有益于延缓新化合物化合物a在使用中抗性的产生和减少有效成分使用量。技术实现要素：本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果见效快且持效长，用药成本低，复配有增效且不易产生抗药性的含有化合物a的复配杀虫组合物。本发明的另一目的在于提供上述杀虫组合物的制备和应用。本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：一种拟除虫菊酯复配杀虫组合物，其特征在于：它由原药化合物a、原药组分b和辅助成分c组成，a与b的总量占杀虫剂组合物总重量的5-80％。其中原药化合物a为4-氟-3-苯氧基苄基(1r,3r)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，其结构如下式(1)所示原药组分b选自噻嗪酮、烯啶虫胺、噻虫嗪、啶虫咪、吡虫啉、吡蚜酮、呋虫胺、氟虫胺中的一种或两种及以上的杂环类杀虫剂。原药组分a与原药组分b的重量比例关系为1：50～50：1；所述的拟除虫菊酯化合物a为4-氟-3-苯氧基苄基(1r,3r)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。所述原药组分b为以下杂环类杀虫剂中的一种或2种及以上的混合物：杂环类：包括噻嗪酮、烯啶虫胺、噻虫嗪、啶虫咪、吡虫啉、吡蚜酮、呋虫胺、氟虫胺所述原药组分a与原药组分b的重量比例关系可进一步优选为1：10～10：1。所述的辅助成分c可以是乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、粘结剂、填料、溶剂或水中的一种或两种以上的混合物。所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、op系列磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、宁乳36#、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、司盘系列、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物中的一种或多种；所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f或十二烷基苯磺酸中的一种或多种；所述崩解剂选自硫酸铵、膨润土、尿素、丁二酸、碳酸氢钠、氯化铝或柠檬酸中的一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油或尿素中的一种或多种；所述增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或多种；所述消泡剂选自硅酮类化合物、硅油、c8-10脂肪醇类化合物或c10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种；所述粘结剂选自聚乙烯醇、糊精、羟甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、褐藻酸钠或木质磺酸钙中的一种或多种；所述的填料选自高岭土、陶土、硅藻土、膨润土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种；述的溶剂选自乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、三甲苯、甲基奈、溶剂油100#、溶剂油150#、溶剂油200#、石油醚、汽油、煤油、松节油、n-甲基吡咯烷酮、环己酮、甲基异丁酮中一种或多种。本发明所述的杀虫组合物可以使用常规助剂按照常规方法制成各种剂型，优选乳油、微乳、可湿粉、悬浮剂、水分散粒剂，这些剂型的常规配方和制作方法如下：乳油：原药组分a+原药组分b5％～50％、乳化剂6％～12％、溶剂补足100％；乳油制作方法：将原药溶解溶剂中，再加入乳化剂，在搅拌作用下混合溶解，形成单相透明的液体即可；微乳：原药组分a+原药组分b5％～15％、乳化剂10％～25％、水10％～60％、溶剂补足100％；微乳制作方法：将原药溶解溶剂中，再加入乳化剂，在搅拌作用下混合溶解，然后在搅拌作用下缓慢加入水，形成单相透明的液体即可；可湿粉：原药组分a+原药组分b5％～80％、润湿剂1％～4％、分散剂1％～8％、填料补足100％；可湿粉制作方法：将原药和润湿剂、分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机一次或多次粉碎即可；悬浮剂：原药组分a+原药组分b5％～60％、润湿剂1％～4％、分散剂1％～10％、防冻剂1％～8％、增稠剂0.1％～1％、消泡剂0.1％～0.5％、水补足100％；悬浮剂制作方法：将原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂和水按比例投入球磨机粉碎混合，再加入增稠剂、消泡剂和水进行球磨，球磨后粒径一般小于5微米，再加入剩余水进行调制即可；水分散粒剂：原药组分a+原药组分b5％～70％、润湿剂1％～4％、分散剂1％～10％、崩解剂1％～4％、粘结剂0.5％～8％、填料补足100％；水分散粒剂制作方法：将原药、润湿剂、分散剂、崩解剂、填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，加入粘结剂经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后即可。本发明还提供所述的杀虫组合物在防治农田害虫方面的应用。所述的农田害虫包括直翅目、缨翅目、同翅目、鳞翅目、双翅目和螨类的害虫，进一步说明，防治害虫包含斑翅蝗科、蓟马科、蝽科、网蝽科、臭虫科、盲蝽科、叶蝉科、飞虱科、粉虱科、蚜科、棉蚧科、菜蛾科、螟蛾科、夜蛾科、毒蛾科、粉蝶科、蛀果蛾科、叶甲科、象甲科、瘿蚊科、实蝇科、潜蝇科、花蝇科等。具体实施方式制剂实施例1：化合物a(4-氟-3-苯氧基苄基(1r,3r)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，下同)与吡虫啉复配比例为1：1，实际投料为10g化合物a、10g吡虫啉、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得22％化合物a·吡虫啉可湿粉，即为制剂实施例1。制剂实施例2～5按照表1中化合物a与吡虫啉的复配比例，组分c为2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得制剂实施例2～5；表1实施例编号化合物a(g)吡虫啉(g)复配比例20.4201：5032201：10420210：15200.450：1制剂实施例6化合物a与呋虫胺复配比例为1：3，实际投料为5g化合物a、15g呋虫胺、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得20％化合物a·呋虫胺可湿粉，即为制剂实施例6。制剂实施例7化合物a与呋虫胺复配比例为1：5，实际投料为5g化合物a、25g呋虫胺、6g十二烷基苯磺酸钠、4g烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、1g改性淀粉、硅藻土补至100g。混合粉碎制粒成为30％化合物a·呋虫胺水分散粒剂，即为制剂实施例7。制剂实施例8化合物a与噻嗪酮复配比例为1：4，实际投料为4g化合物a、16g噻嗪酮、5g脂肪胺聚氧乙烯醚、2g萘磺酸盐、5g丙二醇、0.2g黄原胶、1g硅酸铝镁、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成20％化合物a·噻嗪酮悬浮剂，即为制剂实施例8。制剂实施例9化合物a与吡蚜酮复配比例为1：10，实际投料为3g化合物a、30g吡蚜酮、2.5g苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4g木质素磺酸盐、硅藻土补至100g，混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得33％化合物a·吡蚜酮可湿粉，即为制剂实施例9制剂实施例10化合物a与烯啶虫胺复配比例为2：1，实际投料为10g化合物a、5g烯啶虫胺、2g烷基苯聚氧乙烯醚磷酸酯、3.5g木质素磺酸盐、硅藻土补至100g，混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得15％化合物a·烯啶虫胺可湿粉，即为制剂实施例10制剂实施例11化合物a与噻虫嗪复配比例为1：9，实际投料为8g化合物a、72g噻虫嗪、3.5g苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4.5g木质素磺酸盐、高岭土补至100g，混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得80％化合物a·噻嗪酮可湿粉，即为制剂实施例11制剂实施例12化合物a与氟虫胺复配比例为5：1，实际投料为5g化合物a、1g氟虫胺、烷基苯磺酸钙5g、蓖麻油聚氧乙烯醚7g、溶剂油100#补至100g，投毕搅拌均匀即制得6％化合物a·氟虫胺乳油，即为制剂实施例12。制剂实施例13化合物a与啶虫咪复配比例为1：9，实际投料为0.5g化合物a、4.5g啶虫咪、烷基苯磺酸钙6g、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物5g、脂肪醇聚氧乙烯醚8g、n-甲基吡咯烷酮10g、水15g、溶剂油100#补至100g，投毕搅拌均匀即制得5％化合物a·啶虫咪微乳，即为制剂实施例12。比较实施例1投料5g化合物a、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得5％化合物a可湿粉，即为比较实施例1。比较实施例2投料5g吡虫啉、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得5％吡虫啉可湿粉，即为比较实施例2。比较实施例3投料5g呋虫胺、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得5％呋虫胺可湿粉，即为比较实施例3。比较实施例4投料5g三氟氯氰菊酯、2g十二烷基硫酸钠、5g萘磺酸甲醛缩合物钠盐、高岭土补至100g，分别混合均匀后经气流粉碎机粉碎即制得5％三氟氯氰菊酯可湿粉，即为比较实施例4。应用实施例一：防治蔬菜害虫(菜蚜)生测试验靶标：同翅目害虫菜蚜方法：将实施例1～6和比较实施例1～4分别用清水稀释7个梯度浓度，以清水处理作空白对照，采用室内浸虫法测定，将三日龄若虫连同饲养寄主蚕豆苗一同浸入药液中，10秒后取出，设3个重复，每株蚕豆苗上若虫数在20～100头之间，浸药后的蚕豆苗放入25℃的观察室内，继续用清水维持生长，48小时后分别调查存活虫数，计算死亡率、通过7个浓度梯度的死亡率数据，计算出毒力回归方程，最终得到lc50。测定结果如下(表2)表2应用实施例1测试结果通过应用实施例1中各复配实施例的lc50和单剂比较实施例的lc50，计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数。表3本发明复配共毒系数测定表4本发明复配共毒系数测定测试结果表明，当化合物a与吡虫啉比例关系在1：50～50：1之间时，其共毒系数均大于100，尤其在比例关系为1：10～10：1之间时，其共毒系数均大于120，表现出明显的增效作用。同样我们测试结果也验证了，当化合物a与呋虫胺比例关系在1：3时，共毒系数达到了144.9，同样具有明显的增效作用。另外与比较实施例4的对比的数据表明，复配后的配方活性不比目前市场常用单剂三氟氯氰菊酯效果差。当前第1页12