本发明涉及的是一种农田杂草的除草剂组合物，具体涉及的是一种嗪吡嘧磺隆、双环磺草酮和莎稗磷的三元复配除草剂组合物及其应用。
背景技术：
近几年，农药开发新化合物要求较高，要求高药效、高安全、高选择性，同时不但时间长且耗资巨大，面对这种情况，我们通过对现有的化合物进行合理的复配使用，就可以解决这一问题。
嗪吡嘧磺隆，英文名称metazosulfuron，cas号：868680-84-6，分子式：c15h18cln7o7s，是日产化学株式会社于2004年开发的新一代磺酰脲类除草剂，是乙酰乳酸合酶（als）抑制剂，支链氨基酸合成抑制剂，在植物中的作用机理是抑制关键氨基酸缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，从而使细胞分裂受阻，抑制植物生长。虽然嗪吡嘧磺隆的作用靶标与现有磺酰脲类相同，但受体不同，故对现有磺酰脲类产生抗性的杂草有很好的防除效果。主要用于防除水稻田和小麦田的苘麻、反枝苋、马唐和稗草，是在除草剂氯吡嘧磺隆结构基础上，进一步优化得到。
双环磺草酮，英文名称benzobicyclon，化学名称：3-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-2-苯硫基双环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮。双环磺草酮是由日本sds生物技术公司研发的一种双环辛烷化学除草剂，1992年合成，1994年进行田间试验，1998年初步探索结束，用于防除水稻田一年生和多年生杂草。双环磺草酮为对羟苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂（hppd），它通过抑制hppd，影响质体醌的合成，再由质体醌对八氢番茄红素脱氢酶（pds）作用，从而最终影响类胡萝卜素的生物合成，使叶片白化。双环磺草酮是一种用于防除水稻直播田和移栽田中杂草的广谱选择性除草剂。通过杂草的根和茎基部吸收，从而传输至整个植株。主要防除莎草属、稗草、假稻、千金子、鸭舌草、眼子菜和萤蔺等一年生和多年生杂草。
莎稗磷，其他名称：晓光米泰、格达津、阿罗津，分子式为：c13h19clno3ps2化学名称：s-4-氯-n-异丙基苯氨基甲酰基甲基-o,o-2-二甲基二硫代磷酸酯。莎稗磷是一种有机磷类选择型除草剂，具有内吸传导作用，药剂主要通过植物的幼芽和地中茎吸收，抑制细胞分裂与伸长。莎稗磷对正在萌发的杂草效果最好，对已经长大的杂草也有一定防效。杂草受药后停止生长，叶片深绿，有时脱色，叶片变短而厚，极易折断，心叶不易抽出，最后整株植物枯死。莎稗磷可以防除一年生禾本科杂草和莎草，如稗草、光头稗、稻稗、千金子、碎米莎草、异型莎草、飘拂草等，但是对其他禾本科杂草防效不佳，如马唐、狗牙根等。
技术实现要素：
本发明公开了一种含嗪吡嘧磺隆、双环磺草酮和莎稗磷的混合除草剂及其应用，属于除草剂领域,目的在于解决单剂防治杂草的局限性，可以提高除草效果，降低单位面积上的用药量，扩大除草范围，一次用药就能够解决水稻田中禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草，提供一种性价比高、低毒、药效期长并且具有一定安全性的除草剂组合物。
进一步的，本发明的除草组合物中活性成分为嗪吡嘧磺隆、双环磺草酮和莎稗磷，它们复配的质量比为1～50：1～100:1～50，优选为1～35:1～50：1～30，最优选为1～10:1～20：1～30。
本发明的除草组合物可以与农药制剂加工中常规的辅助成分按照常规制备方法制备得到任意一种剂型，例如可以是乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、可溶性液剂、可分散油悬浮剂、干悬浮剂等。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随农作物、杂草、天气情况而小有变化，可以通过使用合适的剂量来达到有效防治的目的。
本发明的除草组合物还可包括其它农用活性成分，例如其它种类的除草剂、杀虫剂、杀菌剂、肥料、植物生长调节剂、生物刺激素和安全剂等农用活性成分和/或植物保护中常用的添加剂和/或农药助剂，或可与它们一起使用。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：1、除草活性高，防除效果显著高于任何一个单剂；2、不同作用机理优势互补、协同增效、配比合理；3、扩大杀草谱，对一年生及多年生禾本科、阔叶及莎草科杂草均有很好的防效，可以一次施药解决全部杂草，对恶性杂草及越发严重的抗性杂草具有很好的防除作用。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
一、制剂实施例
实施例1：本发明组合物为23%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷悬乳剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆3%
双环磺草酮5%
莎稗磷15%
溶剂油12%
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2%
聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯3%
脂肪醇聚氧乙烯醚2%
烷基苯磺酸盐1.5%
消泡剂0.5%
黄原胶0.15%
水补至100%
本发明组合物23%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷悬乳剂具体工艺流程为：第一步先用溶剂油溶解莎稗磷，然后加入苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯剪切搅拌均匀，再把均匀液体加入到事先称量好水的反应釜中剪切得到合适粒径；第二步为向反应釜中加入脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐搅拌均匀后加入消泡剂、嗪吡嘧璜隆和双环磺草酮搅拌剪切，然后用砂磨机砂磨到平均粒径小于5微米；第三步把砂磨好的样品抽到反应釜后加入黄原胶、消泡剂搅拌剪切均匀。检验合格后包装。
实施例2：本发明组合物为43%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆3%
双环磺草酮15%
莎稗磷25%
nno5%
k124%
白炭黑20%
消泡剂1%
高岭土补至100%
本发明组合物43%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂具体工艺流程为：第一步先用促粉碎机把原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮、莎稗磷和白炭黑粉碎；第二步向促粉碎物料中加入nno、k12、消泡剂和高岭土搅拌均匀；第三步把搅拌均匀的物料用气流粉碎机粉碎到合适目数，检验合格后包装。
实施例3：发明组合物为35%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆5%
双环磺草酮5%
莎稗磷25%
甲基萘磺酸盐甲醇缩合物5%
k124%
白炭黑20%
消泡剂1%
高岭土补至100%
本发明组合物35%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂具体工艺流程为：第一步先用促粉碎机把原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮、莎稗磷和白炭黑粉碎；第二步向促粉碎物料中加入甲基萘磺酸盐甲醇缩合物、k12、消泡剂和高岭土搅拌均匀；第三步把搅拌均匀的物料用气流粉碎机粉碎到合适目数，检验合格后包装。
实施例4：发明组合物为30%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可分散油悬浮剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆5%
双环磺草酮10%
莎稗磷15%
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚12%
脂肪醇聚氧乙烯醚2%
十二烷基苯磺酸钙盐1.5%
油酸甲酯补至100%
本发明组合物30%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可分散油悬浮剂具体工艺流程为：第一步向反应釜中加入称量好的油酸甲酯，加入苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙盐搅拌均匀；第二步向反应釜中加入原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮和莎稗磷搅拌剪切均匀后经过砂磨机砂磨至合适粒径，检验合格后包装。
实施例5：发明组合物为70%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆10%
双环磺草酮30%
莎稗磷30%
甲基萘磺酸盐甲醇缩合物5%
k124%
白炭黑10%
消泡剂1%
高岭土补至100%
本发明组合物70%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂具体工艺流程为：第一步先用促粉碎机把原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮、莎稗磷和白炭黑粉碎；第二步向促粉碎物料中加入甲基萘磺酸盐甲醇缩合物、k12、消泡剂和高岭土搅拌均匀；第三步把搅拌均匀的物料用气流粉碎机粉碎到合适目数，检验合格后包装。
实施例6：发明组合物为44%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆14%
双环磺草酮10%
莎稗磷20%
nno5%
甲基萘磺酸盐甲醇缩合物4%
白炭黑10%
消泡剂1%
高岭土补至100%
本发明组合物44%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷可湿性粉剂具体工艺流程为：第一步先用促粉碎机把原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮、莎稗磷和白炭黑粉碎；第二步向促粉碎物料中加入nno、甲基萘磺酸盐甲醇缩合物、消泡剂和高岭土搅拌均匀；第三步把搅拌均匀的物料用气流粉碎机粉碎到合适目数，检验合格后包装。
实施例7：发明组合物为54%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷水分散粒剂时，各组分含量为：
嗪吡嘧璜隆14%
双环磺草酮10%
莎稗磷30%
木质素磺酸盐5%
甲基萘磺酸盐甲醇缩合物4%
白炭黑10%
氯化钙3%
消泡剂1%
硅藻土补至100%
本发明组合物54%嗪吡嘧磺隆·双环磺草酮·莎稗磷水分散粒剂具体工艺流程为：第一步先用促粉碎机把原药嗪吡嘧璜隆、双环磺草酮、莎稗磷和白炭黑、木质素磺酸盐、甲基萘磺酸盐甲醇缩合物、氯化钙、硅藻土、消泡剂粗粉碎；第二步把粗粉碎的物料进行气流粉碎，然后加适当水捏合后挤压造粒；第三步把物料经过合适温度干燥，然后筛分出合格成品，经验合格后包装。
二、室内活性测定
试验方法：将定量的杂草种子（稻稗、野慈姑、萤蔺）分别播种于直径9cm的塑料钵中，每盆种子15～20粒，播种后覆土0.5～1cm左右，各药剂分别进行土壤喷雾处理。处理后放置温室中，定期目测观察各处理的杂草出苗情况，并在第35天进行调查，计算各处理的实际株防效。
联合作用评价方法：
根据colby法评价除草剂联合作用，其公式如下：
a、b、c为各单剂的实际存活率。
e为实际相对生存率；e1为理论相对生存率。
评价标准：当e＜e1时，表现为增效作用；当e＞e1时，表现为拮抗作用；当e=e1时，表现为相加作用。
三、防除水稻田杂草的试验
供试药剂：实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6，实施例7，7种复配组合物。
对照药剂：单剂嗪吡嘧磺隆、双环磺草酮和莎稗磷及复配制剂。
防治对象：水稻田中发生的恶性杂草，稗草、稻稗、野慈姑、鸭舌草、萤蔺等。
施药方法：水稻移栽后7天，缓苗返青后，药土法均匀撒施。
试验调查：施药后7天目测水稻的安全性，施药后35天实测杂草株防效，并采用5点取样法，每点1m2进行抽样调查，计算杂草鲜重防效。
安全性评价：
观察药剂对水稻有无药害，记录药害的类型和程度。药害分级标准如下：
1级：水稻生长正常，无任何受害症状；
2级：水稻轻微药害，药害少于10％；
3级：水稻中等药害，以后能恢复，不影响产量；
4级：水稻药害较重，难以恢复，造成减产；
5级：水稻药害严重，不能恢复，造成明显减产或绝产。
田间试验结果：
不同配比的嗪吡嘧磺隆、双环磺草酮和莎稗磷复配制剂对水稻田杂草防除效果显著，两元复配制剂效果明显优于各单剂，三元复配防效明显优于两元复配及各单剂防效。三种药剂混配后解决了水稻田间恶性杂草稻稗、野慈姑、萤蔺、鸭舌草等的问题。
综上所述，本发明组分合理，混配防效优于各组分单剂单独使用，且三元复配优于两元复配使用的效果，增效作用明显，可以扩大杀草谱，减少用药次数，延缓杂草抗性的发生，对作物安全性好，节省用药成本，性价比高，符合高效、高安全、高选择性的农药应用政策方针。