本发明属于杀螨剂领域，涉及一种含联苯类化合物的固体制剂及其应用。
背景技术：
：在中国发明专利cn105541682a公开的联苯类化合物(以下简称化合物a)有较优异的杀螨防治效果，具有广阔的市场应用前景。化合物a的结构如下：如前述发明专利cn105541682a中提及，该化合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等，但专利中记载化合物的使用形式是以已知方式制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质，但本领域所知化合物使用类型的选择取决于具体的应用。同时在实际开发农药制剂产品过程中发现，前述专利中提及的可以制备为剂型的形式是普遍意义的可施用制备，无法控制产品的悬浮率，而且经过大量数据验证，此种普遍意义的可施用制备，悬浮率低，国标热贮加速条件下悬浮率的下降非常明显。并且农药固体制剂按照国家标准gbt19378-2017可分为直接使用固体制剂、可分散固体制剂及可溶性固体制剂，由于固体制剂通常便于运输、贮存和处理，所以近些年来备受青睐。固体制剂在使用时用水稀释，固体颗粒以各种形态溶解分散，悬浮于水中，作为药液进行施用。这种固体制剂的分散悬浮过程至关重要，也是固体制剂最终产品性能优劣的体系。如果产品的稀释后药液分散不均匀，悬浮性能不佳，会导致悬浮率不合格，按照目前固体制剂悬浮率标准，悬浮率要不低于90％才可以说明制剂配方开发成功。而固体制剂的悬浮率检测方法，需要根据国家标准gb/t14825进行。化合物a作为一种低熔点活性物质，其熔点在50-60℃，制备为固体制剂后，由于其本身的低熔点特性，尤其在贮存加速试验中，固体颗粒会出现软化，形态发生变化，一些助剂尤其分散剂的作用减弱，制剂的悬浮率会大幅度下降，从而导致悬浮率不合格，最终影响制剂使用。进而现阶段急需一种能够解决上述悬浮率低的问题的制剂类型以及匹配的体系。技术实现要素：本发明目的在于提供一种含联苯类化合物的固体制剂及其应用。为实现上述目的，本发明采用技术方案为：一种含联苯类化合物的固体制剂，以化合物a为活性组分，并配以至少一种载体和至少一种助剂，固体制剂活性组分化合物a重量百分含量为0.5-90％，助剂中含助悬浮剂，其中，助悬浮剂重量百分含量为0.01-5％。所述助悬浮剂添加量为重量百分含量为0.05-0.5％。所述助悬浮剂为甘草苷。所述固体制剂中助剂还包含润湿分散剂。所述润湿分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、嵌段共聚物、羧酸盐、硫酸盐中的一种或多种。所述固体制剂剂型为可分散固体制剂或可溶固体制剂。所述固体制剂剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂、颗粒剂、水分散片剂或可溶粒剂、可溶粉剂、可乳化粉剂或可乳化粒剂。所述可湿性粉剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％、润湿分散剂1-20％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述水分散粒剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％、润湿分散剂1-20％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述干悬浮剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂5-70％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述颗粒剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂1-15％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述水分散片剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂1-20％、助悬浮剂0.01-5％，成片助剂2-20％，余量为载体；所述可溶粒剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％、润湿分散剂1-20％，助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述可溶粉剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂1-20％，助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述可乳化粉剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂1-40％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体；所述可乳化粒剂，按质量百分比含量计，化合物a2％-70％，润湿分散剂1-40％、助悬浮剂0.01-5％，余量为载体。所述润湿分散剂包括但不限于基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基、醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸钠、磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚乙烯醇单油酸酯、脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基、醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水三梨醇脂肪酸酯、失水三梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯剂醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚，聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或多种。优选为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、嵌段共聚物、羧酸盐、硫酸盐中的一种或多种。载体可为但不限于粘土、岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、蒙脱土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、苯并呋喃树脂、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石、浮石等，中的一种或多种。优选为粘土、岩石粉末、硅藻土、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、蒙脱土、活性白土、白碳黑中的一种或多种。成片助剂可为淀粉、改性淀粉、纤维素、改性纤维素、各种树脂、聚乙烯吡咯烷酮等，填料指一种或者多种填料的混合物。固体制剂中还包括常用的一些行业内人员所熟知的如ph调节剂、石英砂、聚乙烯醇、葡萄糖、硫酸铵等。且固体制剂的制备工艺方法如常规方法即可。所述活性组分化合物a结构式如下，式中，r1、r2各自独立地选自氢、c1-c8烷基、卤代c1-c8烷基、c2-c8烯基、卤代c2-c8烯基、c2-c8炔基、卤代c2-c8炔基、氰基c1-c8烷基或氰基卤代c1-c8烷基；m、n各自独立地选自0、1或2。优选所述化合物a取代基如下表所示组合物r1r2mna-1ch2cf3ch2cf301a-2ch2cf3ch2cf311a-3ch2cf3ch2cf312a-4ch2cf3ch2cf300一种含联苯类化合物固体制剂的应用，所述固体制剂在作为植物杀螨剂中的应用。本发明所具有的优点：本发明以熔点较低的化合物a为活性物质制备为固体制剂，所得固体制剂解决了现有剂型在处于热贮加速条件54±2℃国家标准规定条件下，活性物质出现各种形态颗粒的熔融，恢复室温后会出现颗粒形态的改变，从而影响颗粒的分散悬浮性能，使悬浮率大幅度下降的问题。进而本发明通过选择搭配合适的助剂体系条件下，在固体制剂中加入作为助悬浮物质——甘草苷，并给出特定的添加量，可以有效提高固体制剂的悬浮率，甘草苷与化合物a结构的相互作用，从而抑制固体颗粒软化溶解的自身缺陷，解决了现有技术中存在的低熔点原药固体制剂颗粒容易熔融软化，悬浮率低的问题，使固体制剂的悬浮率合格，产品性能得到保障，实现意想不到的效果。具体实施方式以下具体实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非限于这些例子，业内人士熟知的方法，都包含在本发明的范围内。本发明杀螨剂固体制剂，采用助剂体系搭配和原药相互作用，使得该固体制剂在贮存条件下，通过助剂体系的配伍以及助悬浮物质的加入，使悬浮性能大幅度提升，悬浮率合格。下述配方中百分比和份数均以重量计。活性组分化合物a为依照现有技术的记载制备获得(含量93-99％)折百后剂量加入，各组分比例为重量百分比，其他各原料均为市售品。所使用化合物a的结构根据表1所示。表1化合物a的结构实施例1.20％化合物a-1可湿性粉剂的配制化合物a-120％、木质素磺酸钙5％、d-4253％、白炭黑5％、余量轻质碳酸钙补至100％，即可得到物性良好的20％化合物a-1可湿性粉剂。实施例2.20％化合物a-1可湿性粉剂的配制化合物a-120％、木质素磺酸钙5％、d-4253％、白炭黑5％、甘草苷0.1％，余量轻质碳酸钙补至100％，即可得到物性良好的20％化合物a-1可湿性粉剂。实施例3.30％化合物a-2颗粒剂的配制化合物a-230％、硅藻土8％，进行混合，得到母粉，然后加入5％pva与石英砂进行混合，即可得到物性良好的30％化合物a-2颗粒剂。实施例4.30％化合物a-2颗粒剂的配制化合物a-230％、甘草苷0.2％、硅藻土8％，进行混合，得到母粉，然后加入5％pva与石英砂进行混合，即可得到物性良好的30％化合物a-2颗粒剂。实施例5.40％化合物a-3可溶粒剂的配制化合物a-340％、morwetd4255％、morwetefw2％、硫酸钠20％、葡萄糖8％、蔗糖2％，硫酸铵补齐，即可得到物性良好的40％化合物a-3可溶粒剂。实施例6.40％化合物a-3可溶粒剂的配制化合物a-340％、morwetd4255％、morwetefw2％、甘草苷0.3％、硫酸钠20％、葡萄糖8％、蔗糖2％，硫酸铵补齐，即可得到物性良好的40％化合物a-3可溶粒剂。实施例7.50％化合物a-4干悬浮剂的配制化合物a-450％、df222210％、木质素磺酸盐20％，水补足至100％，进行砂磨机湿法砂磨，获得悬浮液，进一步进行喷雾干燥，即可得到物性良好的50％化合物a-4干悬浮剂。实施例8.50％化合物a-4干悬浮剂的配制化合物a-450％、df222210％、木质素磺酸盐20％，甘草苷0.3％、水补足至100％，进行砂磨机湿法砂磨，获得悬浮液，进一步进行喷雾干燥，即可得到物性良好的50％化合物a-4干悬浮剂。实施例9.70％化合物a-4水分散粒剂的配制化合物a-470％、morwetefw1.5％、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐3％、可溶性淀粉10％、硫酸钠8％、膨润土补足至100％，即可得到物性良好的70％化合物a-4水分散粒剂。实施例10.70％化合物a-4水分散粒剂的配制化合物a-270％、morwetefw1.5％、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐3％、可溶性淀粉10％、硫酸钠8％、甘草苷0.2％、膨润土补足至100％，即可得到物性良好的70％化合物a-4水分散粒剂。对上述实施例进行悬浮率测定，测定依据为国家标准gb/t14825中提及方法，具体方法为准确称取固体制剂样品1.5g(精确至0.0002g),按gb/t14825中“方法1”进行测定。余下25ml悬浮液及沉淀物，移入100ml容量瓶中，每次用10ml甲醇洗涤二次，洗涤液并入容量瓶中，再用甲醇定容，在超声浴槽中脱气10min，冷却至液面回到刻度。离心分离，取上层清液，采用高效液相色谱测定有效成分质量,计算悬浮率x(参见表2)，悬浮率公式如下式：式中，m1—配制悬浮液所取试样中有效成分质量，g；m2—留在量筒底部25ml悬浮液中有效成分质量，g；表2悬浮率测定结果由表2可以看出，由于化合物a的低熔点特性，使得化合物a的固体制剂悬浮率均较低，尤其热贮加速试验后，悬浮率的下降较为明显。但由于实施例2、实施例4、实施例6、实施例8、实施例10，在加入甘草苷后，制剂的悬浮情况有明显提升，底部沉淀明显减少，悬浮率增加，且热贮加速试验悬浮情况表现良好，悬浮率大幅度提升。对于固体制剂而言，悬浮情况的好坏直接影响产品的悬浮率，最终提高相应活性，而本发明固体制剂中加入提高悬浮性能的物质——甘草苷，其与化合物a的结构存在相互作用，可以有效控制化合物a结构在贮存条件由于熔点较低而软化的问题，并且在合适的助剂体系配伍条件下，从而控制了固体制剂的悬浮情况，解决了现有技术中低熔点化合物悬浮率低的问题，为固体制剂产品的应用带来了实际意义。当前第1页1 2 3