本发明属于农药除草剂
技术领域：
，具体涉及一种含有甲磺草胺和双氟磺草胺的除草剂组合物。
背景技术：
小麦是我国三大粮食作物之一，其种植面积和总产量仅次于水稻，全国种植面积达3000多万公顷，约4.5亿亩，占全国耕地面积的22%-30%，约为粮食作物播种面积的20%-27%，小麦总产量约1亿吨，达到粮食总产量的22%（吴明荣等，2013，农药）。小麦是我国主要的商品粮和战略储备粮品种，在粮食生产、流通和消费中具有重要地位，发展小麦生产对我国国民经济发展和人民生活具有重要意义。但小麦田的杂草对小麦生产具有重大的威胁。据全国杂草普查资料报道，我国麦田杂草种类有200多种，草害面积占小麦种植面积的30％以上，损失约占小麦总产量的15％。因此麦田杂草防治是小麦种植的重要工作之一。除草剂是目前麦田杂草防治的常用措施，对促进小麦产量提高和节约种植成本具有重要的作用。但是除草剂的长期、大面积推广应用，使农田杂草化学防除存在杂草抗性、种群演替和药害问题日趋严重，严重影响小麦的丰产与丰收和后茬作物的安全（魏友海，湖北农业科学，2011.4）。长期使用单一除草剂防除会导致敏感杂草数量下降，不敏感或是恶性杂草数量上升，引起杂草群落发生变化，严重影响了小麦作物产量的收获。甲磺草胺，英文名sulfentrazone，别名n-(2,4-dichloro-5-(4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1h-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl)methanesulfonamide，产品名称n-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，分子式c11h10cl2f2n4o3s，分子量387.19，cas登录号122836-35-5。属低毒除草剂。原药大鼠急性经口ld50>2855毫克/公斤，急性吸入lc504.14毫克/升，该药对兔皮肤轻微刺激，对兔眼有刺激，对鱼低毒。属原卟啉原氧化酶抑制剂。通过抑制原卟啉原氧化酶，使植物细胞中产生过量原卟啉ix，后者是光敏剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜，液胞膜等破裂，细胞内溶物渗出，干枯死亡。土壤半衰期110-280天，茎叶处理、土壤处理均可。适用于玉米、高粱、大豆、花生等田中防治牵牛、反枝苋、藜、曼陀罗、马唐、狗尾草、苍耳、牛筋草、香附子等1年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草等。双氟磺草胺（florasulam）是由美国陶氏农业科学（dowagroscience）公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂。化学名称：2’,6’-二氟-5-甲氧基-8-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺；2’,6’-difluoro-5-methoxy-8-fluoro[1,2,4]triazo-lo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonanilide；cas登录号：[145701-23-1]。双氟磺草胺是典型的乙酰乳酸合成酶（als）抑制剂，通过抑制植物体内的als酶活性以阻止支链氨基酸的生物合成，导致蛋白质的合成受到破坏，从而使植物细胞的有丝分裂停止于gl阶段的s期(dna合成期)和g2阶段的m期，干扰了dna的合成，细胞因此不能完成有丝分裂，进而使其本体生长停止而死亡，最终造成植物死亡。双氟磺草胺为内吸传导型除草剂，能被植物叶片和根系吸收，在分生组织内积累而使植物逐步死亡。典型的中毒症状为：叶片失绿、白化或变紫，节间缩短，顶芽死亡，最终全株死亡。该除草剂具备生物活性高杀草谱广的优点，由于其作用靶标als酶不涉及人和动物，因此该种除草剂对人和动物具有很高的安全性。双氟磺草胺主要用于苗后防除冬小麦田阔叶杂草如猪殃殃、繁缕、蓼属杂草、菊科杂草等，使用量仅为3-10g有效成份/公顷[亩用量为0.2-0.67g（a.i）]。双氟磺草胺是苗后茎叶处理防除阔叶杂草的广谱除草荆，每公顷用量5g可有效的防除石竹料、茜草料、旋花科、锦葵科、蓼科杂草，田间重要杂草如繁缕、猪殃殃、龙葵、卷茎蓼等对其非常敏感。以5g/hm2的剂量能防除株高20cm的猪殃殃，2.5g能防除6片真叶期的繁缕，5g可完全防治生育晚期的繁缕以及母菊等（张梅凤等，今日农药，2011/7）。宋国春等研究发现，双氟磺草胺在小麦植株中的半衰期分别为2.0-5.8d,药后14d消解82%以上。双氟磺草胺在土壤中的半衰期为5.5-9.6d,药后21d消解80%以上（山东农业科学，2015年06期）。山东农业大学近期研究发现,不同小麦品种对双氟磺草胺的耐药性差异较大(刘刚，农药市场信息，2012/18期)，使用时应当注意。开发新品除草剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杀草谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选择合适的除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。技术实现要素：为解决现有技术上的不足，本发明提供了一种含有甲磺草胺和双氟磺草胺的除草剂组合物。本发明是通过以下技术方案实现的：一种含有甲磺草胺和双氟磺草胺的除草剂组合物，甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为240:1-3.75:1。优选的，所述甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为120:1-15:1。更优选的，所述甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为60:1-15:1。更优选的，所述甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为50:1-20:1。更优选的，所述甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为50:1，40:1，30:1，20:1。更优选的，所述甲磺草胺和双氟磺草胺重量比例范围为240:1，120:1，60:1，10:1，7.5:1。所述的除草剂组合物制剂为乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂或水分散粒剂等农药可接受的剂型。所述的除草剂组合物用于防除小麦田的杂草播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公。本发明的有益效果是：1．扩大了杀草谱，速效性和持效性得到有效互补。甲磺草胺与双氟磺草胺复配后杂草防除谱优势互补，对小麦田阔叶杂草均有很好的效果，且速效性和持效性均优。2.增强了防效。甲甲磺草胺与双氟磺草胺复配后相互作用类型为加成作用且有增效作用，防效增强，比单用效果好。3.避免了使用单一除草剂防除会导致杂草抗性快速发生，延缓杂草抗药性的发生。4.减少用药量，降低使用成本，减轻环境污染。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明，但本发明不应解释为局限于这些实施例。实施例1甲磺草胺、双氟磺草胺配置水悬浮剂供试药剂为91％甲磺草胺原药、92％双氟磺草胺原药。用电子天平分别称取定量的甲磺草胺、双氟磺草胺原药，先加入专用乳化剂溶解后，再加入2倍的n,n-二甲基甲酰胺至完全溶解，用0.1％的吐温-80水溶液稀释成1%母液备用。甲磺草胺、双氟磺草胺比例见表1。表1甲磺草胺、双氟磺草胺复配比例甲磺草胺双氟磺草胺451.54534564512901.590390690121801.518031806180123601.53603360636012实施例2甲磺草胺、双氟磺草胺配置悬浮剂量取40%甲磺草胺悬浮剂，50g/l双氟磺草胺悬浮剂，混和成10%甲基苯磺隆▪双氟磺草胺悬浮剂，甲磺草胺：双氟磺草胺比例为20:1、30:1、40:1、50:1。实施例3室内实验筛选no.1试验条件供试杂草为播娘蒿、荠菜、婆婆纳和麦家公。在有暖气的玻璃温室中进行试验试材的培养，温度15-25℃，自然光照。将定量的播娘蒿、荠菜、婆婆纳和麦家公种子播于直径为9cm的塑料盆中，杂草覆土1-2mm，放入装有水的搪瓷盘中，让水逐渐渗入，等水渗到土表后转移入人工气候室待用。除喷药后1-2天不能浇水外，定期以底部渗灌方式补水，以保持土壤湿度。no.2试验设计按照实施例1中方法配置复配除草剂，甲磺草胺设45、90、180、360ga.i./ha，双氟磺草胺设1.5、3、6、12ga.i./ha。每个药剂不同剂量两两混用得不同混配剂量。试验于播娘蒿、荠菜、婆婆纳和麦家公3-5叶期茎叶均匀喷雾处理。采用ass-4型自动控制喷洒系统，扇形喷头，结合喷头压力、流量等，按实际喷药面积（1.1m2）喷洒50ml药液（折合亩用水量30l），调试好运行速度，将待处理的塑料盆均匀排列在喷雾台上，均匀喷雾处理。喷雾压力0.4mpa，扇形喷头流量800ml/min。由低量至高量依次喷施。每处理重复4次。no.3试验结果计算用gowing法评价混用后的联合作用类型。gowing法理论防效计算式为：式中x、y分别为两单剂的实测防效值（％），e为不同配比混用的实测防效值（％），e0为理论防效值（％）。当e-e0介于-5-5时为加成作用、e-e0>5时为增效作用、e-e0<-5时为拮抗作用。表2甲磺草胺与双氟磺草胺混配联合作用室内测定（gowing法）试验结果表明，甲磺草胺对小麦田阔叶杂草婆婆纳、麦家公有很好的效果，较高剂量处理对播娘蒿、荠菜效果也较好，该药剂作用速度快，施药后第2天杂草即开始干枯死亡，缺点是剂量较低处理后期部分杂草能够返青部分恢复生长；另一种药剂双氟磺草胺作用方式正好和甲磺草胺相反，作用速度较慢，施药后5天后杂草黄化抑制生长，但该药剂持效性好，对播娘蒿、荠菜、麦家公效果均很好，对婆婆纳略低。实验结果表明，甲磺草胺与双氟磺草胺混配联合作用于播娘蒿，在甲磺草胺与双氟磺草胺混配为120:1,60:1,30:1,15:1表现为增效作用，其他比例表现为加成作用，没有出现拮抗作用。实验结果表明，甲磺草胺与双氟磺草胺混配联合作用于荠菜，在甲磺草胺与双氟磺草胺混配为240:1,60:1,30:1表现为增效作用，其他比例表现为加成作用，没有出现拮抗作用。实验结果表明，甲磺草胺与双氟磺草胺混配联合作用于婆婆纳，在甲磺草胺与双氟磺草胺混配为30:1,7.5:1表现为增效作用，其他比例表现为加成作用，没有出现拮抗作用。实验结果表明，甲磺草胺与双氟磺草胺混配联合作用于麦家公，在甲磺草胺与双氟磺草胺混配为15:1,7.5:1表现为增效作用，其他比例表现为加成作用，没有出现拮抗作用。甲磺草胺与双氟磺草胺复配后优势互补，速效性和持效性均优，对播娘蒿、荠菜、婆婆纳和麦家公均有很好的效果，复配效果属于增效作用或加成作用。推荐甲磺草胺180-360ga.i./ha和双氟磺草胺6-12ga.i./ha复配，即甲磺草胺：双氟磺草胺为15-60:1。实施例4田间效果测定no.1试验条件no.1.1作物和栽培品种的选择冬小麦，品种为济麦22，2017年10月7日播种，每亩播种量30公斤，行距30cm,畦宽4.3m。no.1.2试验对象杂草的选择播娘蒿、荠菜、猪殃殃等。还有少量禾本科杂草大穗看麦娘。no.1.3栽培条件试验小麦田设在山东省济南市历城区华山镇苏家村。试验地为壤土，有机质含量在1.3%左右，ph值7.2。试验田杂草分布均匀，所以整个试验期间未施用其它除草剂；施药时未见病虫发生，另外冬小麦播种时每亩施用氮磷钾（比例为15-15-15）复合肥80kg，，2018年4月1日浇水时每亩施用尿素20kg。小麦花期用粉锈宁+磷酸二氰钾防治白粉病2次；小麦穗期喷施两次来福灵防治冬小麦蚜虫。试验地势平整，管理一致，肥力及水浇条件较好，分别于2017年10月7日播种后和2017年12月9日、2018年4月1日各浇水一次。试验地前茬种植玉米，所用除草剂为烟嘧磺隆和莠去津。no.2试验设计no.2.1试验药剂采用实施例2配置的悬浮剂。no.2.2使用方法喷雾器械为没得比高级背负式喷雾器，试验各处理按每公顷兑水450升均匀喷雾。于冬小麦田一年生杂草3-5叶期茎叶均匀喷雾处理。no.2.3施药时间和次数试验于2018年3月14日进行，共施药一次。施药时小麦处于返青初期，长势良好；田间杂草3-5叶期，以播娘蒿、荠菜、猪殃殃为主，少量大穗看麦娘。no.2.4药效计算方法计算公式：no.3实验结果表310%甲基苯磺隆▪双氟磺草胺悬浮剂应用于小麦田田间效果测定(施药后30天调查)试验结果表明，40%甲磺草胺悬浮剂对播娘蒿、荠菜、猪殃殃效果均较好，前期效果最优，但后期少部分杂草有返青，效果略有下降，后期鲜重防效略低于株防效；50g/l双氟磺草胺悬浮剂对播娘蒿等杂草抑制作用强，后期效果好；两者复配制剂10%甲磺草胺▪双氟磺草胺悬浮剂综合两单剂优点，速效性和持效性均很好，对试验田杂草播娘蒿、荠菜、猪殃殃均有很好的效果，4个配比均好于两个单剂。试验同时还发现，40%甲磺草胺悬浮剂单用以及复配制剂对试验田少量的禾本科杂草大穗看麦娘也有较好的效果。另一对照药剂双氟磺草胺对大穗看麦娘无效。10%甲磺草胺▪双氟磺草胺悬浮剂对小麦均安全。以上所述仅是本专利的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理的前提下，还可以做出若干改进和替换，这些改进和替换也应视为本专利的保护范围。当前第1页12