本发明属于农用除草剂领域，涉及一种除草剂组合物固体制剂及其制备方法。
背景技术：
专利wo2016095768报道了如通式i所示的含异噁唑啉脲嘧啶类化合物：
通式i化合物具有很好的除草活性，可以有效地控制稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆等不同叶期的杂草，在低剂量下就可以获得很好的除草效果。
草甘膦，英文通用名称glyphosate，ca登记号：1071-83-6，化学名称n-(磷酰基甲基)甘氨酸，n-(磷酰基甲基)氨基乙酸，英文化学名：phosphonomethyliminoaceticacid，分子式c3h8no5p，分子量169.09。草甘膦通过茎叶吸收后传导到植物各部位，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响，由于它不具有选择性，故广泛用于非农田、果园、道路、林业等地除草。
专利cn108207997报道了将通式i与草甘膦类化合物混用后具有增效作用，其中也列出了固体混剂的可湿性粉剂、可溶性粒剂或水分散粒剂的组成，将通式i的化合物和草甘膦类产品进行混合，采用常规方法制备相应的固体混剂，所述的常规方法为：可湿性粉剂的制备方法是活性成分、助剂和填料混合后进行粉碎得到产品；可溶性粒剂为活性成分、助剂、水性填料和粘合剂(粉碎)混合均匀后得到进行造粒得到的颗粒状产品；水分散粒剂是活性成分、助剂、填料和粘合剂混合后，粉碎的产品再进行造粒得到的粒状产品。采用常规方法制备得到的通式i化合物与草甘膦类化合物的混剂产品，样品经54℃,14天的条件热贮之后，通式i的化合物分解率高，达不到登记标准中分解率≤5％的要求，限制了两者混剂的商品化开发。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种除草剂组合物固体制剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种除草剂组合物固体制剂的制备方法，包括以下步骤：
s1:将活性组分a溶解于溶剂和乳化剂的混合物溶液中,
s2:采用吸附载体吸附所述混合物溶液，
s3:将所述经吸附的混合物溶液与活性组分b混合制备固体制剂；
其中，所述活性组分b选自草甘膦及其农化上适用的盐或酯，所述活性组分a为结构式如式ⅰ所示的化合物；
式i中：
r1选自氢或甲基；
r2、r3可相同或不同，分别选自氢、氟或氯；
r4选自氢、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、co2r6、ch2or7或conr8r9；
r5选自氢、c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基；
r6选自氢、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c4烯基、c3-c4炔基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基、c1-c4烷羰基氧基c2-c3烷基、2-四氢呋喃亚甲基或3-四氢呋喃亚甲基；
r7选自乙酰基；
r8选自氢或甲基；
r9分别选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
优选，活性组分b为n-膦酰基甲基甘氨酸、n-膦酰基甲基甘氨酸的有机盐、n-膦酰基甲基甘氨酸的无机盐或n-膦酰基甲基甘氨酸的酯。所述n-膦酰基甲基甘氨酸的有机盐选自乙醇胺盐、三异丙醇胺盐、三乙胺盐、异丙胺盐或二甲胺盐等；n-膦酰基甲基甘氨酸的无机盐选自钾盐、钠盐或铵盐等；n-膦酰基甲基甘氨酸的酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、辛酯或异辛酯等。
优选，所述活性组分a中式ⅰ所示化合物结构式i中：,
式i中：
r1选自甲基；
r2选自氟；
r3选自氯；
r4选自co2r6；
r5选自氢或甲基；
r6选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、2-四氢呋喃亚甲基或3-四氢呋喃亚甲基。
所述s2步骤中，所述吸附载体选自白炭黑，硅藻土，浮石，凹凸棒土，高岭土或膨润土中的一种或多种。
所述活性组分a与所述吸附载体的质量比为1:70～10:1。
优选，所述活性组分a与所述吸附载体的质量比为1:35～5:1。
再进一步优选，所述活性组分a与所述吸附载体的质量比为1:10～4:1。
所述s1步骤中，在-20℃～150℃下，活性组分a溶解于溶剂和乳化剂的混合物溶液中,所述s2步骤中，在-20℃～100℃下，采用所述吸附载体吸附所述混合物溶液。
优选，所述s1步骤中，在10℃～90℃下，活性组分a溶解于溶剂和乳化剂的混合物溶液中,所述s2步骤中，在10℃～70℃下，采用所述吸附载体吸附所述混合物溶液。
再进一步优选，所述s1步骤中，在20℃～60℃下，活性组分a溶解于溶剂和乳化剂的混合物溶液中,所述s2步骤中，在20℃～60℃下，采用所述吸附载体吸附所述混合物溶液。
所述s1步骤中，所述乳化剂为阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、非离子乳化剂中的一种或几种混合；所述溶剂为质子溶剂或非质子溶剂。
所述溶剂为质子溶剂或非质子溶剂。
所述乳化剂为阴离子乳化剂、阳离子乳化剂、非离子乳化剂中的一种或几种混合；所述溶剂为质子溶剂或非质子溶剂中的一种或者多种。
所述的阴离子乳化剂包括下列的碱金属盐、碱土金属盐和有机铵盐，尤其是钠、钾和钙盐，和铵盐。具体包括烷基磺酸盐，如月桂基磺酸盐、异十三烷基磺酸盐；烷基硫酸盐，尤其是脂肪醇硫酸盐，如月桂基硫酸盐、异十三烷基硫酸盐、硬脂基硫酸盐；乙氧基化链烷醇硫酸盐，如乙氧基化月桂醇硫酸盐；烷氧基化烷基酚硫酸盐；烷基磷酸盐、c8-c16烷基磷酸盐；二烷基磷酸盐、c8-c16二烷基磷酸盐；磺基琥珀酸的二烷基酯，如磺基琥珀酸二辛酯；酰基肌氨酸盐；脂肪酸，如硬脂酸盐；酰基谷氨酸盐；烷氧基化醇或基于eo/po嵌段共聚物的磷酸酯。
所述的非离子表面活性剂，具体包括乙氧基化链烷醇，尤其是乙氧基化脂肪醇和乙氧基化羰基合成醇，如乙氧基化月桂醇、乙氧基化异十三烷醇、乙氧基化鲸蜡醇、乙氧基化硬脂醇，及其酯如乙酸酯；乙氧基化烷基酚，如乙氧基化壬基酚、乙氧基化十二烷基酚、乙氧基化异十三烷基酚，及其酯如乙酸酯；烷基葡糖苷，如烷基葡聚糖苷(polygucoside)；乙氧基化烷基葡糖苷；乙氧基化脂肪胺；乙氧基化脂肪酸；偏酯，如脂肪酸与甘油或脱水山梨糖醇的单酯、二酯和三酯，如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯；脂肪酸与甘油或脱水山梨糖醇的乙氧基化的酯，如乙氧基化甘油单硬脂酸酯；植物油或动物脂肪的乙氧基化物，如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛油乙氧基化物；脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的乙氧基化物；烷氧基化eo/po聚合物。
所述的阳离子表面活性剂具体包括季铵盐化合物，尤其是烷基三甲基铵盐和二烷基二甲基铵盐，如卤化物、硫酸盐和烷基硫酸盐；吡啶盐，尤其是烷基吡啶盐，如卤化物、硫酸盐和c1-c4烷基硫酸盐，和咪唑啉盐，尤其是n,n′-二烷基咪唑啉盐，如卤化物、硫酸盐和硫酸甲酯
在实施过程中，乳化剂可以是一种、两种或者多种乳化剂的混合物。
所述的溶剂包括质子溶剂和非质子溶剂，质子溶剂例如醇和多元醇，非质子溶剂例如醚、酮、内酯、碳酸酯、酰胺、内酰胺、苯类、萘类和烷烃类。
所述的醇例如c1-c8链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、1-甲基戊醇、1-乙基丁醇、正辛醇、2-乙基己醇等；c5-c8环烷醇，如环戊醇、环己醇等；多元醇，如山梨醇等；亚烷基二醇单甲醚等，如乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等；二-和三c2-c4亚烷基二醇单甲醚，如二甘醇单甲醚、二丙二醇单甲醚等；
所述的多元醇如甘油等；
所述的醚例如四氢呋喃、吡喃、四氢糠醛等；亚烷基二醇二甲醚，如乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚等；二-和三c2-c4亚烷基二醇二甲醚，如二甘醇二甲醚、双丙二醇二甲醚等。
所述的酮类例如3-8个碳原子和任选羟基的酮，如丙酮、甲乙酮、甲基丙基酮、甲基-4-羟基丁基酮、环戊酮、环己酮、双丙酮醇、异亚丙基丙酮。
所述的内酯例如是具有3-8个碳原子的内酯，如β-丙内酯、γ-丁内酯。
所述的碳酸酯，尤其是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和2-氧杂-1,3-二烷。
所述的直链酰胺类如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基丙酰胺、n,n-二甲基癸酰胺等。
所述的内酰胺优选具有3-6个碳原子的内酰胺，及其n-甲基和n-乙基衍生物，如吡咯烷-2-酮、n-甲基吡咯烷-2-酮、n-乙基吡咯烷-2-酮等。
所述的苯类溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯和四甲苯等。
所述的萘类溶剂，例如萘，甲基萘等。
所述的烷烃类溶剂，例如正己烷、环己烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷等。
本发明在实施过程中，溶剂可以是的一种、两种或者多种溶剂的混合物。
所述s1步骤中，所述活性组分a与所述乳化剂质量比为1:50～50:0，所述活性组分a与所述溶剂质量比为1:50～50:0。
优选，所述s1步骤中，所述活性组分a与所述乳化剂质量比为1:20～20:0，所述活性组分a与所述溶剂质量比为1:20～20:1。
优选，所述s1步骤中，所述活性组分a与所述乳化剂质量比为1:5～5:1，所述活性组分a与所述溶剂质量比为1:10～5:1。
所述活性组分a与所述活性组分b的质量比为1:100～1:1。
优选，所述活性组分a和活性组分b之间的重量比为1:60～1:1。
再进一步优选，所述活性组分a和活性组分b之间的重量比为1:40～1:5。
所述固体制剂的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可乳化粉剂、可乳化粒剂或水分散粒剂。
所述s3步骤中，将所述经吸附的混合物溶液与活性组分b混合制备固体制剂时，还可以加入制备固体制剂用的助剂和填料。
一种所述的固体制剂制备方法制备的除草剂组合物固体制剂。
本发明所述的白炭黑为白色粉末状为无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅和超细二氧化硅凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。白炭黑是多孔性物质，其组成可用sio2·nh2o表示，其中nh2o是以表面羟基的形式存在。
所述的硅藻土，浮石，凹凸棒土，高岭土，膨润土为工业上可以应用的各种型号矿物质。
在实施过程中，载体为白炭黑，硅藻土，浮石，凹凸棒土，高岭土，膨润土的一种，两种或者多种的混合物，也可以为载体的不同型号的一种，两种或者多种的混合物。
本发明所述的固体制剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可乳化粉剂、可乳化粒剂或水分散粒剂，在各种剂型的制备过程中，包括吸附载体吸附的a产品与草甘膦类化合物，还可以加入制备固体制剂所适用的助剂和填料，所述的助剂为分散剂、润湿剂、消泡剂、增效剂和警戒色等，粒剂产品中还可以加入粘合剂。所述的分散剂包括聚氧乙烯醚类、eo/po嵌段共聚物类、多聚羧酸类、萘磺酸类和木质素磺酸盐的一种、两种或者多种。润湿剂包括萘磺酸类、聚醚类和多聚羧酸类的一种、两种或者多种。消泡剂包括有机硅类、脂肪酸类和脂肪醇等的一种、两种或者多种。增效剂包括常用的农药增效剂，例如有机硅类、醚类和琥珀酸类的一种、两种或者多种。草甘膦类的增效剂包括商品化的牛酯胺类、有机硅类、葡萄糖苷、季铵盐类和聚醚类等的一种、两种或者多种。所述的填料包括有机类填料和无机类填料，有机类填料包括高分子聚合物、淀粉、改性淀粉、纤维素、改性纤维和糖类物质，无机填料包括粘土、高岭土、石膏、膨润土、硅藻土、滑石粉、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白炭黑、石灰石、轻质碳酸钙、硫酸铵、硫酸钾、氯化钾和氯化铵等，具体实施过程中，包括以上填料的一种、两种或者多种。警戒色包括常规的无机和有机的颜色物质。
本发明所述的固体剂型，例如农药可湿性粉剂、可溶性粉(粒)剂、可乳化粉(粒)剂和水分散粒粒剂的常规加工方法与物性指标具体可以参考《现代农药剂型加工技术》“刘广文，化学工业出版社，2012”。
本发明给出的通式i化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。
通式i的部分化合物可以用表1中列出的具体化合物来说明，但本发明并不仅限于这些化合物。表中的化合物r1＝ch3，其他基团如表1所示。
表1
本发明提出的技术方案具有以下优点：
1.本发明采用吸附载体对通式i所述的活性组分a进行吸附，再与草甘膦类化合物(活性组分b)制备固体制剂型产品，减少了活性组分a与草甘膦类化合物的直接接触，可以有效降低混剂中活性组分a的分解率；
2.本发明制备的除草剂组合物固体制剂，有利于活性组分a与草甘膦类化合物的混剂产品开发，解决了固体剂型中，活性组分a与草甘膦类化合物直接混合后分解率高的问题，有效解决了含有上述两类除草活性物质的固体制剂的混剂开发的难题，进而得到分解率符合相关登记要求的混剂产品，为该类混剂产品的商业化开发奠定良好基础。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，所述的活性组分a包括通式i所列述的化合物，活性组分b包括农业用途上的草甘膦及其盐和酯的各种形式。
本发明对通式1化合物与草甘膦类化合物的稳定组合物的制备方法进行进一步的说明，但本发明绝非仅限于此，其中所述的活性组分即为本发明的除草组合物中的活性成分为通式i化合物与草甘膦或其农化上适用的盐和酯，所述下述实施例所采用的通式i化合物为表1中记载的化合物，所有制剂配比中的百分比均为质量百分比，活性组分以有效含量计算。
制剂实施例
制剂实例中，组合物活性组分为活性组分a为式ⅰ所示化合物(参见表1)，活性组分b为草甘膦或者草甘膦的盐。
实施例1
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂吐温207.0g，溶剂n-甲基吡咯烷酮5.0g，在室温下搅拌均匀，在室温下将液体混合物喷散到50.0g浮石粉末上面，进行混合，待均匀后，称取草甘膦铵盐108.5g，萘磺酸盐分散剂nno10g，萘磺酸盐润湿剂efw2g，硅藻土2.4g，总重200g，进行粉碎得到可湿性粉剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
实施例2
化合物a-65.0g(95％含量)，乳化剂斯潘803.0g，蓖麻油聚氧乙烯醚el403.0g，无水乙醇1.0g，n,n-二甲基甲酰胺1.0g，在50℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到50℃的175.0g凹凸棒土粉末(河北佳士力)上面，进行混合，待均匀后，称取草甘膦酸285.0g，多聚羧酸类分散剂tersperse2700(亨斯迈)10.0g，多聚羧酸类润湿剂terwet1004(亨斯迈)2.0g，总重333.0g，进行粉碎得到可湿性粉剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
实施例3
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠3.0g，γ-丁内酯2.0g，在70℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到70℃的3.5g白炭黑380(建德更鑫)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦钾102.0g，分散剂borrespersena(阿克苏诺贝)10.0g，润湿剂petroaa(阿克苏诺贝)1.5g，硫酸铵3.0g，进行粉碎得到可溶性粉剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
实施例4
化合物a-82.0g(95％含量)，乳化剂异构十三醇聚氧乙烯醚(9个环氧乙烷)2.0g，癸酰胺2.0g，在室温下搅拌均匀，将液体混合物喷散到室温下的3.5g白炭黑tb-2(通化双龙)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦铵盐21.7g，分散剂d425(阿克苏诺贝尔)5.0g，分散剂t36(索尔维)3.0g，润湿剂berol790a1.0g，硫酸铵9.8g，进行粉碎得到可溶性粉剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-8含量的分析。
实施例5
化合物a-82.0g(95％含量)，乳化剂601-p(乳化剂600#的磷酸酯)2.0g，溶剂油150#6.0g，n-甲基吡咯烷酮3.0g，在85℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到60℃的16.0g白炭黑380(建德更鑫)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦铵盐102.0g，atlox4913(英国禾大)10g，润湿剂petroaa1.5g，adseec80w(阿克苏诺贝尔)18.0g，水溶性淀粉5.0g，混合均匀后，加入水7.0g混合均匀后，挤压造粒，样品在40℃下烘6h得到可溶性粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-8含量的分析。
实施例6
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂ethylanns-500lq(阿克苏诺贝尔)2.0g，癸酰胺2.0g，在40℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到40℃的2.0g白炭黑380(建德更鑫)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦钾盐90.0g，分散剂atlox500s(索尔维)10.0g，分散剂nno5.0g，润湿剂petro790a1.5g，聚乙烯吡咯烷酮k306.0g，terwet1221(亨斯迈)12.0g，硫酸铵17.5g混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后，样品在70℃下烘1h，得到可溶性粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
实施例7
化合物a-102.0g(95％含量)，乳化剂termul5030(亨斯迈)0.5g，癸酰胺2.0g，在90℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到室温下的9.0g白炭黑622(德国赢创)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦钾盐90.0g，分散剂powerbloxd-518(陶氏)10.0g，分散剂nno5.0g，润湿剂petro790a(阿克苏诺贝尔)1.5g，聚乙烯吡咯烷酮k306.0g，terwet1221(亨斯迈)12.0g，硫酸铵12.0g，混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后，进行造粒，样品在50℃下烘4h，得到水分散粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-10含量的分析。
实施例8
化合物a-102.0g(95％含量)，乳化剂pe6200(巴斯夫)6.0g，丙二醇单甲醚乙酸酯16.0g，在60℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到在40℃的10.0g白炭黑50(德国赢创)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦酸38.0g，分散剂t36(索尔维)10g，分散剂atloxpn-100(英国禾大)5.0g，润湿剂dispersolcbz(英国禾大)1.5g，聚乙烯吡咯烷酮k303.0g，t25(阿克苏诺贝尔)15.0g，硫酸铵7.5g，混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后，进行造粒，样品在60℃下烘2h，得到水分散粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-10含量的分析。
实施例9
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂aeo-82.0g，癸酰胺2.0g，80℃搅拌均匀，将液体混合物喷散到50℃的7.5g白炭黑622(德国赢创)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦铵盐106.0g，分散剂atplus1209(英国禾大)5.0g，分散剂atloxpn-100(英国禾大)5.0g，分散剂nno5.0g，润湿剂dispersolcbz(英国禾大)2.5g，聚乙烯吡咯烷酮k303.0g，ethomeent25(阿克苏诺贝尔)12.0g混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后，进行造粒，样品在60℃下烘2h，得到水分散粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
实施例10
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂1601(巴斯夫)2.0g，乙酸戊酯10.0g，在60℃下搅拌均匀，将液体混合物喷散到60℃的25g白炭黑50(德国赢创)中，进行混合，待均匀后，称取草甘膦铵盐70.0g，分散剂tersperse2700(亨斯迈)10.0g，分散剂break-thruda647(德国赢创)5.0g，分散剂nno5.0g，润湿剂petro790a9.0g，聚乙烯吡咯烷酮k303.0g，ethomeent25(阿克苏诺贝尔)9.0g混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后进行造粒，样品在50℃下烘4h，得到水分散粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
对照例1
化合物a-82.0g(95％含量)，称取草甘膦酸90.0g，分散剂reax88b(美德维实伟克)10.0g，分散剂mf5.0g，润湿剂十二烷基硫酸钠1.5g，高岭土15.0g，淀粉15.0g，进行粉碎得到可湿性粉剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-8含量的分析。
对照例2
化合物a-102.0g(95％含量)，称取草甘膦铵盐90.0g，分散剂d110(阿克苏诺贝尔)10.0g，yus-wg4(竹本油脂)3.0g，助剂geronolcf120g(索尔维)20.0g，水溶性淀粉20.0g，硫酸铵5.0g，粉碎后加入水10.0g，进行造粒，在60℃条件下烘3h，得到产可溶性粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-10含量的分析。
对照例3
化合物a-62.0g(95％含量)，乳化剂1601(巴斯夫)2.0g，ethomeent25(阿克苏诺贝尔)9.0g加热溶解并搅拌均匀后，称取草甘膦铵盐70.0g，分散剂tersperse2700(亨斯迈)10.0g，分散剂break-thruda647(德国赢创)5.0g，分散剂nno5.0g，润湿剂petro790a9.0g，聚乙烯吡咯烷酮k303.0g，填料硅藻土35g，混合均匀后，加入水5.0g搅拌均匀后进行造粒，样品在50℃下烘4h，得到水分散粒剂产品，取部分产品在54℃条件下贮存14天，进行a-6含量的分析。
样品含量分析
对以上制备的样品在54℃条件下贮存14天后，测试样品中活性组分a的分解率。分解率的计算方法为：(wr-wh)/wr╳100％，其中wr为常温下样品中活性成分的含量，wh为热贮后样品中活性成分的含量。
采用高效液相色谱进行产品活性成分a的含量分析。具体结果见下表：
表1样品的分解率测试结果
表1的数据结果显示，活性组分a经白炭黑吸附的方法进行处理再制备固体剂型，54℃条件下贮存14天后的分解率小于6％，而对照例中直接进行造粒的方法分解率高于50％，表明采用本发明方法可以有效降低固体制剂中活性组分a的分解率。
需要指出的是，申请人发现，采用实施例1-10中的活性组分a代表的同类化合物，包括但不限于a-4、a-5、a-7、a-9、a-11等，按照本发明的方案制备的固体制剂同样明显降低了活性组分a的分解率。