本发明属于农业化学领域，具体涉及一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂及其制备方法。
背景技术：
萜烯类化合物一般指具有通式为(c5h8)n的链状或环状烯烃类，是一类广泛存在于植物体内的天然来源碳氢化合物，可从许多植物和海洋生物体内提取，如柠檬油中的柠檬烯、松节油中的α-蒎烯、β-蒎烯都属此类。萜烯一般为比水轻的无色液体，不溶或微溶于水，易溶于乙醇。萜烯类化合物多具有较强烈的挥发香辛气味，可用作香料及食品添加剂，且具有较强的渗透性，有杀虫杀菌的作用。
抗蒸腾剂是指作用于植物叶表面，能降低蒸腾强度，减少水分散失的一类化学物质。抗蒸腾剂是一种新型抗旱化控制技术，在农业生产上的抗旱节水和减灾保产方面已经起到了重要的作用。根据抗蒸腾剂不同作用特点分为三类，即薄膜型抗蒸腾剂、反射型抗蒸腾剂、代谢型抗蒸腾剂。薄膜型抗蒸腾剂有效成分为有机高分子化合物，通过喷雾于叶面形成一层柔软光滑的膜，使透过气孔扩散进入空气中的水分大大减少；反射型抗蒸腾剂通过喷施到植物叶片上表面，能够反射部分太阳辐射能，减少叶片吸收太阳辐射，从而降低叶片温度，减少蒸腾；代谢型抗蒸腾剂能使气孔关闭或减小气孔开度，从而增大气孔蒸腾阻力，抑制蒸腾。
薄膜型抗蒸腾剂既可以增加植物叶片、果实的水势,又在提高作物产量,提高植物移栽、扦插成活率，增温保湿，抗虫病，提高植物抗性等有很好地效果，且在短期干旱情况下较其他两类抗蒸腾剂更为有效，因此被广泛应用于观赏绿化树种、大树移栽、果蔬花卉保鲜等领域。目前，薄膜型抗蒸腾剂有效成分主要有硅酮类、聚乙烯、聚氯乙烯、石蜡、松脂二烯(萜烯树脂)等。其中，松脂二烯是一种低分子量、路易斯酸催化的β-蒎烯聚合物，是松油的主要成分之一，常温下为淡黄色粘稠液体，有芳香气味。松脂二烯是一种完全由碳和氢组成的有机聚合物，对哺乳动物相对无毒，ld50超过20000。它具有优异的成膜性能，在喷洒施用后形成透明、柔软的膜，可显著减少植物水分散失，但不干扰植物生长或正常呼吸。由于松脂二烯具有成膜性优异、安全性高等特点，国外薄膜型抗蒸腾剂应用松脂二烯较为广泛，比如wiltpruf、vaporgard。
松脂二烯类薄膜型抗蒸腾剂虽然效果较为优越，但也存在如下缺陷：
(1)松脂二烯为低分子聚合物，表面张力大，喷施在植物叶面上润湿铺展能力差，易成水液珠滑落，利用率低；
(2)功能单一，仅以物理成膜的方式进行蒸腾抑制和抵御病虫害入侵，效果有限，造成果蔬花卉保鲜时间短。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂及其制备方法，旨在解决现有薄膜型抗蒸腾剂润湿铺展性、渗透性不理想、且蒸腾抑制和抵御病虫害入侵功能方式单一的问题。
为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明一方面提供一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂，以所述抗蒸腾剂的总质量百分含量为100％计，所述抗蒸腾剂包括如下质量百分含量的成分：萜烯类化合物1％～50％、松脂二烯1％-90％、余为赋形剂。
本发明提供一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂，该抗蒸腾剂应用于观赏绿化树种、大树移栽、果蔬花卉保鲜等领域时，萜烯类化合物具有渗透性和杀虫杀菌活性，不仅可以破坏覆盖在昆虫体表的蜡质防水保护层，干扰昆虫的呼吸系统导致昆虫死亡，还可以破坏菌体的细胞壁或生物膜系统，干扰微生物的初生能量代谢、nadh活性以及呼吸过程，从而实现杀菌，且萜烯类化合物为植物源挥发性化合物，能够散发特殊气味，驱避害虫，提高了对植物的保护作用；松脂二烯具有优异的成膜性能，在喷洒施用后形成透明、柔软的膜，可显著减少植物水分散失，但不干扰植物生长或正常呼吸，同时抵御病菌和害虫的入侵，与具有不同作用方式的萜烯类化合物形成协同增效作用；同时赋形剂的作用为赋予抗蒸腾剂以特定的稳定形态，便于流通和使用，使抗蒸腾剂适应于各种应用技术的分散、润湿的要求。总之，该含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂通过各成分和含量的协同作用，使萜烯类化合物与松脂二烯稳定地发挥作用，而且使用芳烃类溶剂，生产和使用安全，对环境友好。
进一步地，本发明实施例提供的一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂中所述的萜烯类化合物为半萜烯类、单萜烯类、倍半萜类、二萜类、二倍半萜类、三萜类、四萜类、多聚萜类中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述的萜烯类化合物优选为单萜烯类或倍半萜类中的一种或两种的混合物。
优选地，所述的单萜类为链状单萜、单环单萜、卓酚酮类、双环单萜中的一种或两种以上的混合物。
优选地，链状单萜类可以但不限于香叶醛(α-柠檬醛)、香茅醛、橙花醛(β-柠檬醛)、香叶醇(牻牛儿醇)、橙花醇、香茅醇、芳樟醇、二氢月桂烯醇、月桂烯、罗勒烯、别罗勒烯中的一种或两种以上的混合物。
优选地，单环单萜类可以但不限于水芹醛、紫苏醛、1-薄荷醇、松油醇、香芹醇、薄荷醇、柠檬烯、薄荷烯、松油烯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、香芹酮、薄荷酮、紫苏酮中的一种或两种以上的混合物。
优选地，卓酚酮类可以但不限于α-崖柏素、β-崖柏素、γ-崖柏素中的一种或两种以上的混合物。
优选地，双环单萜单萜类可以但不限于樟脑、1-龙脑、d-龙脑、对氧化樟脑、π-氧化樟脑、芍药苷、栀子苷、桃叶珊瑚苷、梓苷、马钱子苷、车叶草苷、丁香醚苷、龙胆苦苷、龙胆内酯、梓醇中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述的倍半萜类为无环倍萜烯、环状倍半萜、奥类衍生物、双环倍半萜中的一种或两种以上的混合物。
优选地，无环倍萜烯可以但不限于α-金合欢烯、β-金合欢烯、金合欢醇中的一种或两种以上的混合物。
优选地，环状倍半萜可以但不限于青蒿素、双氢青蒿甲素、鹰爪甲素、蒿甲素、蒿甲醚、青蒿素甲醚、青蒿琥珀酸单酯、姜黄酮中的一种或两种以上的混合物。
优选地，薁类衍生物可以但不限于愈创木薁、愈创木醇、2,4-二甲基-7-异丙基薁、泽兰苦内酯、泽兰氯内酯、大苞雪莲内酯中的一种或两种以上的混合物。
优选地，双环倍半萜可以但不限于圆柚酮、苍术酮、石竹烯、檀香醇、广藿香醇、桉叶醇、棉酚中的一种或两种以上的混合物。
进一步地，本发明实施例提供一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂中所述的赋形剂为溶剂和/或表面活性剂。
优选地，所述的溶剂为水、醇类、植物油、松脂基植物油、矿物油中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述醇类可以但不限于乙醇、异丙醇、异丁醇、丙二醇、丙三醇中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述植物油可以但不限于大豆油、玉米油、棉籽油、椰子油、菜籽油、花生油、芝麻油或甲酯化植物油中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述的表面活性剂为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述非离子表面活性剂可以但不限于脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚、烷氧基聚氧乙烯醚、烷醇酰胺聚氧乙烯醚、脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、三硅氧烷聚氧乙烯醚中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述阴离子表面活性剂可以但不限于烷基醚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、聚氧乙烯醚硫酸酯盐、脂肪酰胺牛磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、磷酸酯中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述阳离子表面活性剂可以但不限于铵盐类、季铵盐、胺盐类、杂环型、聚合型、翁盐型中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述两性表面活性剂可以但不限于甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型、氧化胺型中的一种或两种以上的混合物。
另一方面，本发明实施例还提供一种含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂的制备方法：所述的制备方法为将萜烯类化合物、松脂二烯、赋形剂充分搅匀制成。
本发明实施例提供的含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂的制备方法生产工艺和设备简单、成本低。
进一步地，本发明实施例提供的一种所述含有萜烯类化合物的抗蒸腾剂的剂型为乳油、水乳剂或微乳剂。
与现有技术相比，本发明所产生的有益效果如下：
1、萜烯类化合物具有渗透性和杀虫杀菌活性，可以破坏覆盖在昆虫体表的蜡质防水保护层和菌体的细胞壁或生物膜系统，与具有不同作用方式的松脂二烯形成协同增效作用，提高了对植物的保护作用；
2、萜烯类化合物为植物源挥发性化合物，能够散发特殊气味，驱避害虫，提高了对植物的保护作用；
3、本发明的抗蒸腾剂可以为乳油、水乳剂、微乳剂剂型，微乳剂稀释液油珠粒径为纳米级，有效成分分散度高，粒径小，润湿铺展优异，成膜性好，对难润湿的植物叶片有很好的润湿铺展作用，同时，在果蔬花卉上使用，不会形成残留污渍，影响品质；
4、萜烯类化合物既是有效成分，也可充当溶剂，能减少溶剂的使用量，降低生产成本。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
制剂实施例12％香叶醇〃松脂二烯抗蒸腾水乳剂
称取1％香叶醇、1％松脂二烯、脂肪醇聚氧乙烯醚2％、水补足100％，充分搅匀制成2％香叶醇〃松脂二烯抗蒸腾水乳剂。
制剂实施例26％柠檬烯〃松脂二烯抗蒸腾微乳剂
称取2％柠檬烯、4％松脂二烯、大豆油2％、烷基苯磺酸盐3％、多芳基酚聚氧乙烯醚4％，水补足100％，充分搅匀制成6％柠檬烯〃松脂二烯抗蒸腾微乳剂。
制剂实施例310％1-薄荷醇〃松脂二烯水乳剂
称取4％1-薄荷醇、6％松脂二烯、松脂基植物油5％、多芳基酚聚氧乙烯醚2％、烷基磺酸盐1％、水补足100％，充分搅匀制成10％1-薄荷醇〃松脂二烯水乳剂。
制剂实施例415％松油烯〃松脂二烯微乳剂
称取3％松油烯、12％松脂二烯、乙醇2％、玉米油5％、烷氧基聚氧乙烯醚6％、琥珀酸酯磺酸盐4％、水补足100％，充分搅匀制成15％松油烯〃松脂二烯微乳剂。
制剂实施例520％栀子苷〃松脂二烯水乳剂
称取5％栀子苷、15％松脂二烯、棉籽油5％、脂肪酸聚氧乙烯醚5％、丙二醇4％、水补足100％，充分搅匀制成20％栀子苷〃松脂二烯水乳剂。
制剂实施例630％金合欢醇〃松脂二烯水乳剂
称取10％金合欢醇、20％松脂二烯、丙三醇3％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、甜菜碱型3％、水补足100％，充分搅匀制成30％金合欢醇〃松脂二烯水乳剂。
制剂实施例740％姜黄酮〃松脂二烯水乳剂
称取5％姜黄酮、35％松脂二烯、甲酯化大豆油10％、烷氧基聚氧乙烯醚5％、三硅氧烷聚氧乙烯醚2％、丙二醇3％、水补足100％，充分搅匀制成40％姜黄酮〃松脂二烯水乳剂。
制剂实施例850％愈创木醇〃松脂二烯乳油
称取3％愈创木醇、47％松脂二烯、脂肪醇聚氧乙烯醚4％、磷酸酯5％、花生油补足100％，充分搅匀制成50％愈创木醇〃松脂二烯乳油。
制剂实施例960％圆柚酮〃松脂二烯乳油
称取6％圆柚酮、54％松脂二烯、多芳基酚聚氧乙烯醚3％、烷氧基聚氧乙烯醚2％、蓖麻油聚氧乙烯醚2％、琥珀酸酯磺酸盐3％、甲酯化玉米油补足至100％，充分搅匀制成60％圆柚酮〃松脂二烯乳油。
制剂实施例1070％桉叶醇〃松脂二烯乳油
称取30％桉叶醇、40％松脂二烯、季铵盐5％、脂肪酸酯聚氧乙烯醚7％、菜籽油补足100％，充分搅匀制成70％桉叶醇〃松脂二烯乳油。
制剂实施例1180％香叶醛〃松脂二烯乳油
称取20％香叶醛、60％松脂二烯、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、烷基苯磺酸盐4％、芝麻油补足100％，充分搅匀制成80％香叶醛〃松脂二烯乳油。
制剂实施例1290％芳樟醇〃松脂二烯乳油
称取40％芳樟醇、50％松脂二烯、脂肪醇聚氧乙烯醚10％，充分搅匀制成90％芳樟醇〃松脂二烯乳油。
制剂实施例1395％松油醇〃柠檬烯〃松脂二烯乳油
称取10％松油醇、5％柠檬烯、80％松脂二烯、胺盐类5％，充分搅匀制成95％松油醇〃柠檬烯〃松脂二烯乳油。
制剂实施例1495％柠檬烯〃松脂二烯乳油
称取10％柠檬烯、85％松脂二烯、脂肪醇聚氧乙烯醚5％，充分搅匀制成95％柠檬烯〃松脂二烯乳油。
对比例15％松脂二烯水乳剂
称取5％松脂二烯、松脂基植物油5％、多芳基酚聚氧乙烯醚2％、烷基磺酸盐1％、水补足100％，充分搅匀制成5％松脂二烯水乳剂。
对比例25％柠檬烯可溶液剂
称取5％柠檬烯、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、烷基苯磺酸盐3％、异丙醇20％、丙二醇补足100％、充分搅匀制成5％柠檬烯可溶液剂。
对比例310％香叶醇水乳剂
称取10％香叶醇、甲酯化大豆油10％、烷氧基聚氧乙烯醚5％、三硅氧烷聚氧乙烯醚2％、丙二醇3％、水补足100％，充分搅匀制成10％香叶醇水乳剂。
对比例410％松油烯微乳剂
称取10％松油烯、乙醇2％、玉米油5％、烷氧基聚氧乙烯醚6％、琥珀酸酯磺酸盐4％、水补足100％，充分搅匀制成10％松油烯微乳剂。
应用实施例1
本发明的含萜烯类化合物的抗蒸腾剂实施例、对比例对西瓜保鲜试验。
试验方法：分别取含萜烯类化合物的制剂实施例、对比例，按一定比例稀释，选取同一品种成熟西瓜每组各10个，分别用75％乙醇表面消毒5min，蒸馏水冲洗三遍，晾干。分别在每个西瓜表面均匀喷施10ml含上述稀释液和清水。西瓜贮于温度28℃，相对湿度60％左右的室内，观察5天、15天、25天每个西瓜的果皮褐变、长霉情况，测定重量，计算褐变率和失重率。
褐变率和失重率计算方法如下：
表1本发明实施例用于西瓜保鲜试验结果
从表1中的试验结果可以看出，本发明实施例对西瓜具有较好的保鲜效果，保鲜处理后5天的失重率为0.12％～0.18％，褐变率为0％；保鲜处理后15天的失重率为0.92％～1.13％，褐变率为0％；保鲜处理后25天的失重率为3.62％～7.38％，褐变率为0～10％，明显小于对比药剂的失重率、褐变率。