本发明涉及一种广谱性杀菌制剂，具体地说，是关于一种氟环唑水悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌剂，结构中含有氟，活性高，毒性低，杀菌谱广，持效期较长，能够通过抑制病原菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病原真菌。同时可提高作物的凡丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，该特点使其成为三唑类杀菌剂中的独一无二。
目前国内市场销售的氟环唑剂型主要是乳油、水分散粒剂、水悬浮剂。因为乳油要使用大量的有机溶剂，大量的有机溶剂对环境造成了污染，随着人们环保意识和安全知识的不断增强，农药剂型已经朝着水基化发展，因此农药水悬浮剂越来越受到人们的宠爱和重视。农药悬浮剂是由微溶于水或不溶于水的固态原药及各种助剂在水介质中分散均化而形成的多相分散体系，属于热力学不稳定体系。由于是用水作为溶剂，避免了乳油和可湿性粉剂因有机溶剂和粉尘造成的环境污染，可免除多种农药活性成分使用前桶混的麻烦，但是氟环唑水悬浮剂在加工过程中容易出现热(冷)贮稳定性差、泡沫多、自分散性差、奥氏熟化等问题，严重阻碍悬浮剂的开发与利用。
技术实现要素：
针对上述现有技术的不足，本发明的第一目的在于提供一种氟环唑水悬浮剂，本发明的第二目的在于提供该种氟环唑水悬浮剂的制备方法，显著降低悬浮剂加工中热(冷)贮稳定性差、泡沫多、自动分散性差和奥氏熟化等问题。
为了实现上述技术第一目的，本发明采用了如下的技术方案：一种氟环唑水悬浮剂，其特征在于：由重量百分比以下组分组成：
其中所述分散剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂；
所述润湿剂选自np系列壬基酚聚氧乙烯醚、aeo系列脂肪醇聚氧乙烯醚、高分子eo-po嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧丙烯醚中的一种或者两种以上的组合。
采用上述方案：氟环唑作为一种具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，将其制备成水悬浮剂，采用水作为分散相，不使用有机溶剂，减少了对环境的污染。水悬浮剂使用水作为体系的分散相，用水代替传统乳油的二甲苯，甲苯等有机溶剂加工的氟环唑乳油，可以显著降低水悬浮剂的粘度，增加其稳定性并且降低对环境的污染；不产生颗粒粉尘，便于加工的同时可以减少对工人的危害。
本发明采用三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂作为助剂，疏水主链长碳链吸附在氟环唑颗粒表面，防止颗粒之间发生团聚；硫酸酯基和氧乙烯亲水基团与水等极性溶剂具有很好的相容性，从而可以长期保持稳定，有效降低粘度，提高悬浮率。与np系列壬基酚聚氧乙烯醚、aeo系列脂肪醇聚氧乙烯醚、高分子eo-po嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧丙烯醚等润湿剂复配，相互作用，相辅相成，形成包合性水悬剂，使农药在土壤中迁移性小，不对地下水造成污染，生产使用安全。显著降低悬浮剂加工中热(冷)贮稳定性差、泡沫多、自动分散性差和奥氏熟化等问题。制备出稳定的氟环唑水悬浮剂。本发明氟环唑水悬浮剂粘度低，常温倾倒残余物<0.5％，粒径在3μm以下，在水中云雾状分散，悬浮率95％以上；热贮稳定性高，热贮后粘度变化不大，倾倒残余物<1.0％，悬浮率高。
通过控制增稠剂的添加量可以有效控制悬浮剂的粘度，提高自分散性，防止奥氏熟化现象。
上述方案中：所述分散剂的百分含量为3％-5％，润湿剂的百分含量为1％-4％。使得分散效果更好，稳定性更好。
上述方案中：所述增稠剂选自羧甲基纤维素钠、硅酸镁铝、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素或聚乙烯醇、黄原胶xg中的一种或几种。
上述方案中：所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、cl0-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类化合物中的至少一种。
上述方案中：所述防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇或脲中的一种或几种。
上述方案中：所述ph调节剂选自三乙胺、氢氧化钠、氨水、醋酸、柠檬酸或磷酸中的一种或几种。
本发明的第二目的是这样实现的：所述的氟环唑水悬浮剂的制备方法，其特征在于，按照以下步骤制备：
(1)、按比例加入去离子水、润湿剂、分散剂、防冻剂、ph调节剂、消泡剂混合搅拌均匀，再加入氟环唑和等质量的氧化锆珠，进行砂磨，砂磨温度控制在40℃以下，粒径达到平均粒径≤3μm后停止砂磨；
(2)、在步骤一所得产物中，加入增稠剂，继续研磨得到氟环唑水悬浮剂。
步骤(1)中，砂磨的转速为1000-1500r/min。
步骤(2)中，砂磨的转速为500-800r/min，砂磨时间为5-20min。
在制备氟环唑水悬浮剂时采用先加润湿、分散剂等研磨至一定粒径后再添加增稠剂，不但防止了增稠剂的网络状结构在高剪切下被破坏，保障了增稠剂的效果，而且可以提高氟环唑水悬浮剂的自分散性，使氟环唑的黏度得到控制的同时保持水悬浮剂的良好自分散性和稳定性。
本发明具有以下有益效果
(1)、运用三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂和本发明选择的润湿剂复配加工氟环唑水悬浮剂，提高氟环唑水悬浮剂的悬浮率，热贮稳定性，并且通过控制增稠剂的添加量可以有效控制悬浮剂的粘度，提高自分散性，防止奥氏熟化现象。
(2)、采用新型加工工艺，在制备氟环唑水悬浮剂时采用先加润、湿分散剂等研磨至一定粒径后再添加增稠剂，不但防止了增稠剂的网络状结构在高剪切下被破坏，保障了增稠剂的效果，而且可以提高氟环唑水悬浮剂的自分散性，使氟环唑的黏度得到控制的同时保持水悬浮剂的良好自分散性和稳定性。
(3)水悬浮剂使用水作为体系的分散相，用水代替传统乳油的二甲苯，甲苯等有机溶剂加工的氟环唑乳油，可以显著降低水悬浮剂的粘度，增加其稳定性并且降低对环境的污染；同时相比水分散粒剂，不产生颗粒粉尘，便于加工的同时可以减少对工人的危害。
(4)运用三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂和本发明选择的润湿剂复配加工氟环唑水悬浮剂，增强水悬浮剂的稳定性，形成包合性水悬剂，使农药在土壤中迁移性小，不对地下水造成污染，生产使用安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例110％三环唑水悬浮剂的制备
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药10％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂3％(上海是大高分子材料有限公司)，高分子eo-po嵌段共聚物分散剂1％(上海是大高分子材料有限公司),增稠剂黄原胶xg(2％)3％，消泡剂有机硅0.5％，乙二醇3％(阿拉丁试剂上海有限公司)，用三乙醇胺调节ph值为7-8。加去离子水至l00％。
第一步，在去离子水中加入三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂、高分子eo-po嵌段共聚物分散剂、乙二醇、有机硅消泡剂混合搅拌均匀后，加入氟环唑原药和等质量的氧化锆珠，进行砂磨，转速为1200in,砂磨温度控制在40℃以下，粒径达到要求＜3μm后停止砂磨。
第二步，在第一步所得产物中，加入质量浓度为2％的黄原胶增稠剂，将转速降为700r/min，研磨10min后停止砂磨，得到10％氟环唑水悬浮剂。
主要技术指标如下：
有效含量：10％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.56μm；体系稳定性：合格；结冻融化考核：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：97.50％。
热贮稳定指的是在54±2℃下贮放14d，之后对它的平均粒径、悬浮率、分散性进行测试。本实施例热贮前平均粒径为2.56μm，热贮后为2.89μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为10％；热贮前悬浮率为97.5％，热贮后为95.31％。说明热贮热贮稳定性合格。
实施例220％氟环唑水悬浮剂的制备
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药20％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐4％(上海是大高分子材料有限公司)；烷基酚聚氧乙烯醚2％；增稠剂羧甲基纤维素钠4％，消泡剂硅酮类化合物0.5％，防冻剂丙三醇4％(阿拉丁试剂上海有限公司)，用氨水调节ph值为7-8。加去离子水至l00％。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标：热贮前平均粒径为2.62μm，热贮后为3.04μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为20％；热贮前悬浮率为96.24％，热贮后为95.13％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：20％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.62μm；体系稳定性：合格；结冻融化考核：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：96.24％。
实施例330％氟环唑水悬浮剂的制备
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药30％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐分散剂5％(上海是大高分子材料有限公司)；苯乙烯基苯酚聚氧丙烯醚2％(上海是大高分子材料有限公司)；增稠剂硅酸镁铝5％，cl0-20饱和脂肪酸类化合物1％，防冻剂聚乙二醇和乙二醇6％(阿拉丁试剂上海有限公司)，用氢氧化钠调节ph值为7-8。加去离子水至l00％。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标：热贮前平均粒径为2.83μm，热贮后为3.26μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为30％；热贮前悬浮率为95.48％，热贮后为94.29％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：30％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.83μm；体系稳定性：合格；结冻融化考核：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：95.48％。
实施例4
25％氟环唑水悬浮剂的制备
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药25％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐3％(上海是大高分子材料有限公司)；np系列壬基酚聚氧乙烯醚4％；增稠剂羟乙基纤维素4％，消泡剂c8-10脂肪醇类化合物0.8％，防冻剂山梨醇5％，用柠檬酸调节ph值为5-6。加去离子水至l00％。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标：热贮前平均粒径为2.38μm，热贮后为2.59μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为25％；热贮前悬浮率为97.34％，热贮后为96.73％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：25％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.38μm；体系稳定性：合格；结冻融化考核：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：97.34％。
实施例5
28％氟环唑水悬浮剂的制备
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药28％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐4％(上海是大高分子材料有限公司)；aeo系列脂肪醇聚氧乙烯醚2％；增稠剂甲基纤维素或聚乙烯醇3％，消泡剂c8-10脂肪醇类化合物0.7％，防冻剂脲4％，用醋酸或磷酸调节ph值为5-6。加去离子水至l00％。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标：热贮前平均粒径为2.79μm，热贮后为3.12μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为28％；热贮前悬浮率为97.58％，热贮后为96.21％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：28％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.79μm；体系稳定性：合格；结冻融化考核：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：97.58％。
通过实施例发现，该水悬浮剂在ph为5-6和7-8时具有较小差异，各项性能均符合标准，产品性能稳定，说明本悬浮剂体系在弱酸或弱碱条件下均较稳定，适用于不同条件，普适应广。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解；其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换。而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。