本发明涉及除草剂技术领域，特别涉及一种除草组合物及暖季草坪专用除草剂。
背景技术：
草坪草按照对温度的生态适应性可分为暖季型草和冷季型草。暖季型草最适合生长的温度为25—35摄氏度，在-5—42度范围内能安全存活，这类草在夏季或温暖地区生长旺盛。暖剂型草坪因其生长迅速的优点，而被大量用于需要快速成坪的绿地、公园、公路花坛、运动场等绿化项目中。公园封闭式绿地校园以及公路花坛花园庭院等处。常见的暖剂型草坪品种有十几种，分别属于野牛属、结缕草属、狗牙根属、地毯草属、蜈蚣草属、雀稗属、钝叶草属、画眉草属、狼尾草属9个属，其中狗牙根、马尼拉草是最常见的暖剂型草坪品种。
近些年中国经济快速发展，城市规模不断扩大，人民物质生活的提高，草坪在城市园林，公园、小区、道路、运动场的种植面积越来越大。单一品种的草坪对景观美化会有质的提升。但是也难免遇到杂草丛生的草坪，杂草对绿化效果产生影响；同时草坪种植相对比较密集，且面积较大，也对除草工作带来很大的工作量和劳动强度，以及人工成本。因此除草成本在草坪养护工作中占的比例越来越大，且效果不佳。
草坪除草剂是解决草坪除草的一大利器，但是目前国内农药市场销售的暖季型草坪除草剂品种单一，大多数除草剂有效为啶嘧磺隆等几个单一成分，除草效果不佳。且啶嘧磺隆推广多年，很多杂草已经对其产生抗性，除草效果不佳，提高用量后又容易产生药害。因此草坪除草剂已然成为草坪养护的一大难题。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明提供了一种除草组合物及暖季草坪专用除草剂。该除草组合物具有内吸、触杀、封闭等多重作用，防治效果好、见效快，死草彻底，能够有效防治各种禾本科、阔叶杂草，及抗性杂草。本发明的除草剂组合主要用于暖季草坪的杂草防治，除草效果突出，禾阔双除，有利于降低农药使用量，延缓杂草抗药性，安全性高。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种除草组合物，由a、b和c三种有效成分组成；其中，a为啶嘧磺隆；b为氯氟吡氧乙酸或氯氟吡氧乙酸异辛酯、2甲4氯或其钠盐或其异辛酯，唑草酮、灭草松、氯酰草膦中的任一种；c为砜嘧磺隆、烟嘧磺隆中的任一种；
a、b与c的重量比为(0.1～90)：(0.1～90)：(0.1～90)。
本发明的除草剂组合物中a组分为啶嘧磺隆，磺酰脲类除草剂，主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应。是内吸性传导型除草剂，可为杂草茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，通过抑制植物体内侧链氨基酸的生物合成，而造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死，一般情况下4-5天内新生叶片褪绿，然后扩展到整个植株，20-30天杂草彻底死亡。可用于防除暖季型草坪(仅限于狗牙根类、结缕草类草坪草)中的阔叶草、莎草和禾本科杂草，推荐用量为12-16克/亩，防除禾本科杂草用推荐量的高量，如果单除阔叶杂草，用量可降至6-8克/亩。啶嘧磺隆的施药适期为大批杂草种子萌发、土壤湿润时对细土均匀撒施进行土壤封闭，也可以在杂草3～4叶期、株高小于10cm时对水45公斤/亩(工农-16型喷雾器2喷壶)进行茎叶喷雾。金百秀对香附子具特效，药后5～7天香附子的地下球茎变褐，10～15天枯死，不能再生，克服了其他除草剂防除香附子需连续施用2次的缺点。该产品杀草谱广，能有效防除多数3-4叶期的禾本科、莎草科及阔叶杂草，对稗草、狗尾草、具芒碎米莎草、绿苋、早熟禾、荠菜、宝盖草、繁缕、巢菜防效特别突出。尤其对香附子、水蜈蚣等多年生莎草科杂草有卓越的效果。
本发明的除草剂组合中b成分为氯氟吡氧乙酸、2甲4氯，唑草酮、灭草松中的任一种，三种活性物均属于防除阔叶杂草的除草剂，防治效果突出，但对禾本科杂草较差。
本发明的除草剂组合物中c成分为砜嘧磺隆、烟嘧磺隆中的任一种，磺酰脲类除草剂，支链氨基酸合成抑制剂，选择性芽后除草剂。砜嘧磺隆防治对象为：一年生或多年生禾本科及阔叶杂草，如田蓟、铁荠、香附子、皱叶酸模、阿拉伯高梁、野燕麦、止血马唐、稗草、多花黑麦草、苘麻、反枝苋、猪殃殃、虞美人、繁缕。烟嘧磺隆防治对象为：防除一年生和多年生禾本科杂草、部分阔叶杂草。试验表明，对药敏感性强的杂草有稗草、狗尾草、野燕麦、反枝苋；敏感性中等的杂草有本氏蓼、律草、马齿苋、鸭舌草、苍耳和苘麻、莎草；敏感性较差的杂草主要有藜、龙葵、鸭趾草、地肤和鼬瓣花。
不同除草剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表现为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，产生了一种物质干扰另外一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。
本发明意外地发现，将作用机理不同的三类除草剂化合物a、化合物b、化合物c按照本发明比例进行复配，具有明显地增效作用。本发明参照共毒系数法评价，其中，共毒系数>120为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。实验结果证实，本发明提供的除草剂组合物中三种不同活性组分复配后共毒系数>120，具有明显地增效作用，本发明提供的除草剂组合物具有内吸、封闭、触杀等多重作用，可作为暖机草坪杂草茎叶除草剂使用。实验结果还表明，本发明提供的除草剂组合物能够有效防除暖季草坪(狗牙根、马尼拉草坪)各种杂草，杀草谱广，禾阔双除、封杀双效，对草坪安全，能够有效降低农药使用量，节省用工成本。
作为优选，a、b与c的重量比为(1～40)：(1～60)：(1～20)。
作为优选，a、b与c的重量比为(1～25)：(1～60)：(1～25)。
作为优选，a、b与c的重量比为(1～20)：(1～30)：(1～20)。
作为优选，a、b与c的重量比为(1～30)：(1～60)：(1～30)。
作为优选，a、b与c的重量比为(1～30)：(1～50)：(1～30)。
在本发明提供的具体实施例中，a、b与c的重量比为1:1:1、5:55:15、30:9:15、10:30:5、8:20:6、18:50:20、25:45:10、10:3:20、25:7:12、30:8.4:14.4、6:30:1、15:50:9、1:15:25、1.2:18:30、7:60:2、25:30:10、15:20:25或18:24:30。
在一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与砜嘧磺隆的重量比为1:1:1。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与砜嘧磺隆的重量比5:55:15。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与砜嘧磺隆的重量比20:6:10。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与烟嘧磺隆的重量比10:30:5。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与烟嘧磺隆的重量比5:55:15。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸与烟嘧磺隆的重量比为30:9:15。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与砜嘧磺隆的重量比为8:20:6。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与砜嘧磺隆的重量比为18:50:20。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与砜嘧磺隆的重量比为25:45:10。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与烟嘧磺隆的重量比为8:20:6。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与烟嘧磺隆的重量比为18:50:20。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、2甲4氯与烟嘧磺隆的重量比为25:45:10。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与砜嘧磺隆的重量比为1:1:1。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与砜嘧磺隆的重量比为10:3:20。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与砜嘧磺隆的重量比为30:8.4:14.4。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与烟嘧磺隆的重量比为1:1:1。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与烟嘧磺隆的重量比为10:3:20。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、唑草酮与烟嘧磺隆的重量比为25:7:12。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与砜嘧磺隆的重量比为6:30:1。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与砜嘧磺隆的重量比为15:50:9。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与砜嘧磺隆的重量比为1.2:18:30。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与烟嘧磺隆的重量比为6:30:1。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与烟嘧磺隆的重量比为15:50:9。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、灭草松与烟嘧磺隆的重量比为1:15:25。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与砜嘧磺隆的重量比为7:60:2。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与砜嘧磺隆的重量比为25:30:10。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与砜嘧磺隆的重量比为15:20:25。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与烟嘧磺隆的重量比为7:60:2。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与烟嘧磺隆的重量比为25:30:10。
在另一个具体实施例中，啶嘧磺隆、氯酰草膦与烟嘧磺隆的重量比为18:24:30。
本发明还提供了该除草组合物在防治暖季草坪的禾本科杂草、阔叶杂草及多年生杂草中的应用。
作为优选，暖剂型草坪为马尼拉草坪、狗牙根草坪。
本发明还提供了一种除草剂，包括上述除草组合物和农药学上可接受的辅料。
作为优选，辅料为乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、载体或溶剂中的一种或多种。
作为优选，润湿剂为阴离子润湿剂和/或非离子型润湿剂，阴离子润湿剂为十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或多种，非离子型润湿剂为脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚或烷基萘甲醛缩合物中的一种或多种。
作为优选，分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠或烷基萘磺酸盐缩聚物中的一种或多种。
作为优选，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、油酸三乙醇胺、烷基酚聚氧乙烯醚、农乳601#、农乳602#、农乳1601#、农乳1602#、腰果酚聚氧乙烯醚、0201b、0206b、8206、8205、8209、a600中的一种或多种。
作为优选，崩解剂为碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、聚乙烯比咯烷酮、氯化铝中的一种或多种。
作为优选，粘结剂为羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、淀粉、聚乙烯比咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇1788、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000中的一种或多种。
作为优选，载体为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙、白炭黑、凹凸棒、可溶性淀粉、滑石粉、云母粉、尿素、胺肥、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钠或无水碳酸氢钠中的一种或多种。
作为优选，有机溶剂为大豆油、玉米油、矿物油(汽油、柴油、机油)、油酸甲酯、二甲苯、150#溶剂油、200#溶剂油、环己酮、甲醇、乙醇、正丁醇、dmf、dmso、醋酸仲丁酯中的一种或多种。
作为优选，除草组合物在除草剂中的重量百分比含量为1％～99％。
优选地，除草组合物在除草剂中的重量百分比含量为15％～75％。
优选地，除草组合物在除草剂中的重量百分比含量为18％～71％。
作为优选，除草剂的剂型为可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
作为优选，除草剂的剂型为可分散油悬浮剂，辅料包括润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂和有机溶剂；
以重量份计，除草剂可分散油悬浮剂中各成分的比例为：除草组合物10～80份，润湿剂0.5～5份，分散剂1～5份，乳化剂1～15份，增稠剂0.2～5份，有机溶剂补足至100份；
可分散油悬浮剂的除草组合物中，a、b与c的重量比为(1～30)：(1～30)：(1～30)。
作为优选，除草剂的剂型为可湿性粉剂，辅料包括润湿剂、分散剂、乳化剂和载体；
以重量份计，除草剂可湿性粉剂中各成分的比例为：除草组合物10～90份，润湿剂0.5～10份，分散剂1～15份，乳化剂1～15份，载体补足至100份；
可湿性粉剂的除草组合物中，a、b与c的重量比为(1～50)：(1～60)：(1～50)。
作为优选，除草剂的剂型为水分散粒剂，辅料包括润湿剂、分散剂、乳化剂、崩解剂和载体；
以重量份计，除草剂水分散粒剂中各成分的比例为：除草组合物10～90份，润湿剂1～5份，分散剂1～10份，乳化剂1～15份，崩解剂1～20份，载体补足至100份；
水分散粒剂的除草组合物中，a、b与c的重量比为(1～45)：(1～45)：(1～45)。
本发明提供了一种除草组合物及暖季草坪专用除草剂。该除草组合物由a、b和c三种有效成分组成；其中，a为啶嘧磺隆；b为氯氟吡氧乙酸、2甲4氯，唑草酮、灭草松中的任一种；c为砜嘧磺隆、烟嘧磺隆中的任一种；a、b与c的重量比为(0.1～90)：(0.1～90)：(0.1～90)。本发明具有的技术效果为：
本发明巧妙地利用了化合物a、化合物b、化合物c三类除草剂的不同作用机理，将三者进行复配，该除草组合物的共毒系数>120，为增效作用，可作为暖季草坪杂草茎叶除草和封闭除草剂使用；
本发明提供的除草剂组合物将三种不同活性组分按照特定比例复配后共毒系数>120，表现出明显地增效作用。该除草组合物的防治效果好、见效快，死草彻底，能够有效防治暖季草坪(特别是狗牙根、马尼拉草坪)各种禾本科、阔叶杂草，及抗性杂草，本发明的除草剂组合主要用于暖季草坪的杂草防治，除草效果突出，禾阔双除，具有触杀、内吸、封闭等多种作用，使用该除草剂有利于降低农药使用量，延缓杂草抗药性，安全性高。
具体实施方式
本发明公开了一种除草组合物及暖季草坪除草剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供的除草组合物及暖季草坪除草剂中所用原料药或辅料均可由市场购得。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1共毒系数测定
为了更好的了解本发明的除草剂组合物对杂草的联合作用及效果，通过下述方法进行检测，具体如下：
采用共毒系数法评价本发明提供的除草剂组合物及其药物制剂的增效作用：以药剂浓度(x)的自然对数与药剂对靶标杂草的生长抑制百分数或鲜重抑制百分数(y)求回归方程，并计算得出药剂对杂草的ec50值或ec90值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对杂草的联合作用效果，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。共毒系数通过室内盆栽进行测定。
本实施例中采用的共毒系数计算公式如下：
共毒系数(ctc)＝100/(ec混×pa/eca+ec混×pb/ecb+ec混×pc/ecc)
式中：ec混为混剂的ec50值(对苋菜和牛筋草，下同)；pa为啶嘧磺隆在混中所占重量比例；pb为氯氟吡氧乙酸(或2甲4氯或唑草酮或灭草松或氯酰草膦)在混剂有效成分中所占重量比例，pc为砜嘧磺隆(或烟嘧磺隆)在混剂有效成分中所占重量比例；eca为啶嘧磺隆的ec50值；ecb为氯氟吡氧乙酸(或2甲4氯或唑草酮或灭草松或氯酰草膦)的ec50值，ecc为砜嘧磺隆(或烟嘧磺隆)的ec50值；各个组别的ec50值与共毒系数见表1。
表1不同配比a·b·c组合物的ec50值及共毒系数表
从表1中实验结果可见，a、b和c三种有效成分按照(1～25)：(1～60)：(1～25)的比例复配后，其共毒系数都远超过120，说明a、b、c三种有效成分在复配后，产生了明显的增效作用。
实施例2～31除草组合物制剂
(1)可分散油悬浮剂
可分散油悬浮剂配方见表2～3。
表2可分散油悬浮剂配方(单位：kg)
表3可分散油悬浮剂配方(单位：kg)
可分散油悬浮制备方法为：将上述原料混合、剪切均匀，研磨至d(90)小于5μm，即得相应实施例的可分散油悬浮剂。
(2)可湿性粉剂
可湿性粉剂配方见表4～5。
表4可湿性粉剂配方(单位：kg)
表5可湿性粉剂配方(单位：kg)
可湿性粉剂制备方法为：将上述原料混合均匀，经气流粉碎后(粉碎细度大于600目)，即得相应实施例的可湿性粉剂。
(3)水分散颗粒剂
水分散颗粒剂配方见表6～7。
表6水分散颗粒剂配方(单位：kg)
表7水分散颗粒剂配方(单位：kg)
水分散颗粒剂制备方法为：将上述原料混合均匀，经气流粉碎后(细度大于1000目)得可湿性粉剂、加10-20kg水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得相应的水分散粒剂。
实施例32药效试验
下面对上述实施例2～31得到的除草剂对杂草的联合作用效果进行检测，具体如下：
取实施例2～31得到的除草剂组合物进行试验，实验地点为河南许昌，。试验均选择在当地暖季草坪种植基地内进行，每个组别处理4次重复，处理面积均为20m2；并分别以25％啶嘧磺隆水分散粒剂、200g/l氯氟吡氧乙酸乳油、56％2甲4氯钠可溶粉剂、10％唑草酮可湿性粉剂、480g/l灭草松、30％氯酰草膦、25％砜嘧磺隆、40g/l烟嘧磺隆油悬浮剂为对照组1、对照组2、对照组3、对照组4、对照组5、对照组6、对照组7、对照组8进行对比试验。按照实验面积，准确称量好各种药剂，进行茎叶处理喷雾，药后30天统计防效结果，比较各种药剂的除草活性。试验处理、施药量及防效结果见表8。
防效计算公式为：
株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100
表8杂草茎叶处理的防效结果
从表8中实验结果可知，与a啶嘧磺隆、b氯氟吡氧乙酸(或2甲4氯或唑草酮或灭草松或氯酰草膦)、c砜嘧磺隆(或烟嘧磺隆)单剂相比，a、b和c复配后所得除草剂组合物及其药物制剂的除草效果要明显高于三个组分中任意一个单剂，差异显著(p＜0.05)，产生了增效作用，扩大了杀草谱。本发明实施例提供的除草组合物对暖机草坪杂草的防效效果作用也具有显著提高，差异显著(p＜0.05)。
综上所述，本发明提供的除草剂组合物在a、b和c复配后，达到了增效作用，扩大了杀草谱，对抗药性较强的杂草也能有效防治，且没有产生药害，可用于防治暖季草坪的杂草，特别是对狗牙根和马尼拉草坪除草效果较好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。