一种防止胺鲜酯分解的可溶液剂的制作方法

1.本发明涉及一种防止胺鲜酯分解的可溶液剂，属于农药技术领域。


背景技术：

2.胺鲜酯，即己酸二乙氨基乙醇酯(diethyl aminoethyl hexanoate)，简称da
‑
6，由美国科学家于20世纪90年代开发，是一种具有广谱和突破性效果的植物生长调节剂。胺鲜酯原油为无色或淡黄色透明液体，沸点87～88℃，微溶于水，溶于醇类、苯类等有机溶剂中，碱性较强，存贮不稳定，一般制作成胺鲜酯柠檬酸盐母粉；胺鲜酯柠檬酸盐母粉为白色、粉状固体，易溶于水，可溶于甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂，在非极性有机溶剂中溶解性差。
3.目前胺鲜酯产品中，绝大多数为胺鲜酯水剂，通过胺鲜酯柠檬酸盐配制而成。由于胺鲜酯柠檬酸盐水剂不稳定，1.6％胺鲜酯水剂在54℃下热贮14d后含量0.9～1.1％之间，分解率31～44％之间。常温放置2年后分解率更高，达到80％以上。常由于水解原因导致产品不合格。另外，虽然现有的胺鲜酯可溶粉剂或可溶粒剂的产品形式能够避免产品出现含量不达标的情况，但是粉剂或粒剂在制备和使用过程中势必会造成粉尘污染，危害人们健康。可溶液体制剂由于分散度高、药效好、易于使用等优点，具备其它农药剂型所不具备的优势，是理想的农药使用剂型，所以开发一种稳定的胺鲜酯可溶液剂就非常有必要。
4.可溶液体制剂属于均相分散体系，指以分子或离子状态分散在水中或有机溶剂中的真溶液制剂，其兑水稀释液也是透明的真溶液。主要包括水剂和可溶液剂两种剂型。水剂是有效成分或其盐的水溶液制剂，由以分子或离子状态分散在水中的有效成分和助剂组成。因此，有必要研究胺鲜酯的可溶液剂，以期解决胺鲜酯存贮不稳定的问题。


技术实现要素：

5.本发明的目的是提供一种防止胺鲜酯分解的可溶液剂，所述可溶液剂具有良好的稳定性，能够显著降低胺鲜酯的分解率。
6.本发明提供的防止胺鲜酯分解的可溶液剂，包括有效成分和助剂；
7.所述有效成分为胺鲜酯或胺鲜酯有机酸盐；
8.所述胺鲜酯有机酸盐优选为胺鲜酯柠檬酸盐。
9.所述可溶液剂的质量百分比组成如下：
10.有效成分0.1～10％；
11.余量的助剂。
12.所述助剂优选为下述溶剂a)
‑
溶剂c)中至少一种：
13.溶剂a)：nmp、n
‑
乙基
‑2‑
吡咯烷酮、2
‑
吡咯烷酮、n
‑
正丁基吡咯烷酮、n
‑
异丁基吡咯烷酮、n
‑
叔丁基吡咯烷酮和n
‑
正戊基吡咯烷酮；
14.溶剂b)：polarclean，
15.溶剂c)：1,4
‑
丁内酯；
16.其中，所述polarclean属于酯
‑
酰胺类绿色溶剂(索尔维公司)。
17.本发明可溶液剂中的助剂优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中的两种，它们的质量配比可为1～8:1～8，优选为1～6:1～8、1:1、2:8或4:6；
18.具体如：1:1的nmp与polarclean或1,4
‑
丁内酯的混合溶剂；最优选1:1的nmp与polarclean的混合溶剂；
19.具体如：2:8的nmp与polarclean或1,4
‑
丁内酯的混合溶剂、4:6的nmp与polarclean或1,4
‑
丁内酯的混合溶剂、6:4的nmp与polarclean或1,4
‑
丁内酯的混合溶剂、8:2的nmp与polarclean或1,4
‑
丁内酯的混合溶剂；最优选8:2的nmp与polarclean的混合溶剂。
20.本发明可溶液剂中的助剂进一步优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中至少一种与丙酮或环己酮的混合溶剂；
21.更优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中的一种与丙酮或环己酮的混合溶剂，它们的质量配比为1～8:1～8；
22.具体如：1:1的nmp与环己酮或丙酮的混合溶剂、1:1的polarclean与环己酮或丙酮的混合溶剂、1:1的1,4
‑
丁内酯与环己酮或丙酮的混合溶剂；
23.具体如：2:8的nmp与环己酮的混合溶剂、6:4的nmp与环己酮或丙酮的混合溶剂、8:2的nmp与环己酮或丙酮的混合溶剂，最优选8:2的nmp与丙酮的混合溶剂。
24.本发明可溶液剂中的助剂更进一步优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中至少一种与乳化剂的混合溶剂；
25.最优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中的一种或两种与乳化剂的混合溶剂；
26.所述乳化剂的质量百分含量为1～10％；
27.具体如：1:1的nmp和polarclean中添加5％的所述乳化剂；1:1的polarclean和1,4
‑
丁内酯中添加5％的所述乳化剂；最优选1:1的nmp和polarclean中添加5％的所述乳化剂。
28.本发明可溶液剂中的助剂还进一步优选为溶剂a)
‑
溶剂c)中的一种与下述1)或2)的混合溶剂：
29.1)丙酮或环己酮
30.2)乳化剂；
31.所述乳化剂的质量百分含量为1～10％；
32.具体如：1:1的polarclean或1,4
‑
丁内酯和环己酮中添加5％的所述乳化剂；1.5:1的nmp和环己酮中添加5％的所述乳化剂。
33.所述乳化剂优选为602#、by
‑
125、apg、op
‑
10、tween
‑
80、by120、jfc或aeo
‑
9。
34.本发明防止胺鲜酯分解的可溶液剂具有如下有益效果：
35.本发明胺鲜酯可溶液剂采用安瓿瓶封样，于54℃下热贮14天，与常温样品对比热贮分解率＜5％。并且满足下表1中所含所有项目要求。
具体实施方式
36.下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
37.下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
38.下述实施例中胺鲜酯可溶液剂的质量标准如表1所示。
39.表1胺鲜酯可溶液剂的质量标准
[0040][0041]
实施例1、1.6％胺鲜酯可溶液剂的溶剂筛选
[0042]
表2 1.6％da
‑
6可溶液剂单个溶剂筛选试验
[0043]
单个溶剂冷贮(0℃,7d)热贮(54℃,14d)分解率/％备注nmp1.761.684.55 1,4
‑
丁内酯1.781.751.68冷贮析出polarclean1.621.62不分解 丙二醇甲醚1.620.04497.28缓慢溶解二乙二醇二甲醚///少量溶解丙酮///少量溶解环己酮///少量溶解甲醇1.650.06196.30 无水乙醇大量析出0.3081.25冷贮析出乙二醇1.560.1689.74 水1.600.9043.75 [0044]
由表2中的实验结果可以看出，通过考察胺鲜酯柠檬酸盐的冷贮稳定性和热贮稳定性，尽管胺鲜酯柠檬酸盐可溶于常见的有机溶剂，但只有部分溶剂具备制备成可溶液剂的条件。水溶液以及常见可溶有机溶剂尤其是质子溶剂如醇类，容易导致胺鲜酯的分解。
[0045]
实施例2、1.6wt％胺鲜酯可溶液剂的配方筛选
[0046]
按照不同质量配比对药剂的溶剂组成进行优化，以求提高农药产品的稳定性。
[0047]
本实施例中，胺鲜酯原药含量为1.6％，混合溶剂补足至100％。
[0048]
表3不同混合溶剂时的胺鲜酯可溶液剂的稳定性
[0049][0050]
表3的结果表明，常规溶剂很可能导致胺鲜酯可溶液剂的热贮分解率过高。按照含量的10％误差范围计，nmp、丙酮、环丙酮与polarclean的组合均符合产品质量的要求，nmp、环己酮、丙酮与1,4
‑
丁内脂的组合符合产品质量的要求，nmp与环己酮的组合符合产品质量的要求；nmp与丙酮的组合符合产品质量的要求。而乙二醇、乙醇、甲醇的添加会导致分解率上升，影响产品性能。
[0051]
实施例3、
[0052]
基于实施例2的结果，对溶剂含量进行进一步筛选，以期提高产品质量的综合性能。
[0053]
本实施例中，胺鲜酯原药含量为1.6％，混合溶剂补足至100％。
[0054]
表4不同混合溶剂时的胺鲜酯可溶液剂的稳定性
[0055][0056]
由表4的实验结果可以看出，调整溶剂的配比会对产品本身的质量指标有一定的影响，但均符合产品的质量标准。在上述配方下，通过调整各组分的配比并不影响产品最终的效果。
[0057]
实施例4、
[0058]
基于上述实验结果，本实施例考察添加其他助剂成分对胺鲜酯可溶液剂稳定性的影响。
[0059]
本实施例中，胺鲜酯原药含量为1.6％，混合溶剂补足至100％。
[0060]
表5不同配方的胺鲜酯可溶液剂的稳定性
[0061][0062]
从上述实验结果可以表明，助剂(乳化剂)的加入未对产品性能造成实质性的影响。