一种含联苯类化合物的组合物及其液体制剂和制备方法与流程

本发明属于杀螨剂领域，涉及一种含联苯类化合物的组合物及其液体制剂和制备方法。

背景技术：

1、在中国发明专利cn 105541682 a公开的联苯类化合物(以下简称化合物a)有较优异的杀螨防治效果，具有广阔的市场应用前景。化合物a的结构如下：

2、

3、如前述发明专利cn 105541682 a中提及，该化合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等，但专利中记载化合物的使用形式是以已知方式制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质，但本领域所知化合物使用类型的选择取决于具体的应用。同时在实际开发农药制剂产品过程中发现，前述专利中提及的可以制备为剂型的形式是普遍意义的可施用制备，但制备产品的物性无法得到保证，而经过大量的数据验证，此种意义的可施用制备，制得的含化合物a混剂液体制剂在1000ppm 5℃硬水20倍稀释条件(飞防用药稀释条件)下短时间会出现大量絮凝现象。而对于含有水的乳剂剂型(水乳剂、微乳剂等)，更是会在很短时间内出现破乳现象，并且无法通过国家标准的54℃热储测试。在实际应用过程中，稀释液在较低温度和高倍硬水的作用下出现絮凝现象，严重影响了药液正常使用，使得药效明显受到影响，甚至导致无法使用。含化合物a的混剂水乳剂、微乳剂破乳问题更是造成了产品在质保期内品质不合格的问题。

4、制备水乳剂、微乳剂由于需要使用高速剪切机或高压均质机，使得制备该化合物a与化合物b混剂的乳油/超低容量液剂/油剂/展膜油剂/可分散液剂/可溶液剂的工厂由于缺少高速剪切机或高压均质机等设备而无法直接生产含化合物a的混剂水乳剂、微乳剂。如行业内所熟知，稀释液絮凝造成药液无法正常施用一直困扰农药制剂研究和开发。遇到这一问题时，通常采用的方案是更换助剂或助剂体系。但使用本专利所描述的化合物a和其它杀螨剂作为有效成分制备的液体混剂时，这一问题无法通过更换助剂和助剂体系解决。与此同时还发现，制备的水乳剂、微乳剂存在的常温破乳问题也无法通过更换溶剂/助剂/助剂体系等方法解决。

5、因此开发适合于化合物a与其它杀螨剂活性组分的混剂，使其稀释液不絮凝，乳液不破乳的液体农药制剂具有非常重大的意义。

技术实现思路

1、本发明的目的是公开了一种含联苯类化合物的组合物及其液体制剂和制备方法。

2、为实现上述目的，本发明的技术方案为：

3、一种含有联苯结构杀螨剂组合物，含有联苯结构杀螨剂组合物为活性成分和稳定剂c，活性成分和稳定剂c质量比为1:20-20:1；活性成分为化合物a和化合物b；所述化物a为2,2′-二氟-4,4′-二甲基-5,5′-双[(2,2,2-三氟乙基)硫基]-1,1′-联苯；所述化合物b选自乙唑螨腈(b1)、联苯肼酯(b2)、螺螨酯(b3)、乙螨唑(b4)、哒螨灵(b5)、阿维菌素(b6)、克螨特(b7)、丁氟螨酯(b8)、四螨嗪(b9)、噻螨酮(b10)、三唑锡(b11)；所述稳定剂c选自苯乙烯/丙烯酸共聚物(c1)、苯乙烯/异戊二烯共聚物(c2)、苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物(c3)、苯乙烯/2-丁烯共聚物(c4)、苯乙烯/异丁烯共聚物(c5)、苯乙烯/丙烯共聚物(c6)或苯乙烯/乙烯共聚物(c7)。

4、其中，化合物a结构为：

5、

6、所述化合物a与化合物b质量比为1:20-20:1。

7、所述活性成分和稳定剂c质量比为1:5-20:1。

8、一种含有联苯结构杀螨剂组合物的液体制剂，液体制剂含所述含有联苯结构杀螨剂组合物和至少一种载体和/或至少一种表面活性剂和/或至少一种其它功能助剂；其中，含有联苯结构杀螨剂组合物占液体制剂质量的1％-90％。

9、所述的液体制剂剂型为可溶液剂、油剂、展膜油剂、可分散液剂、水乳剂、乳油、微乳剂或超低溶量液剂。

10、所述水乳剂，按质量百分比含量计，化合物a 1％-40％、化合物b 1％-40％、稳定剂c 0.1％-30％、溶剂2-40％、表面活性剂1％-30％，余量为去离子水；其中，(化合物a+化合物b)质量与稳定剂c质量比为1:20-20:1；

11、所述乳油，按质量百分比含量计，化合物a 1％-40％、化合物b1％-40％、稳定剂c0.1％-30％、表面活性剂5％-30％，余量为溶剂；其中，(化合物a+化合物b)质量与稳定剂c质量比为1:20-20:1；

12、所述微乳剂，按质量百分比含量计，化合物a 1％-40％、化合物b1％-40％、稳定剂c 0.1％-30％、溶剂2-30％、表面活性剂1％-30％，余量为去离子水；其中，(化合物a+化合物b)质量与稳定剂c质量比为1:20-20:1；

13、上述3种剂型中化合物a：化合物b的质量比为1:20-20:1。

14、所述水乳剂、乳油或微乳剂中的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种。

15、所述水乳剂、乳油或微乳剂中的溶剂为芳烃溶剂油、氯代芳烃溶剂油、脂肪族溶剂油、履带脂肪烃溶剂油、矿物油、植物油、油酸甲酯、生物柴油、植物精油中的一种或几种。

16、上述制剂中表面活性剂还包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴非复配表面活性剂、高分子表面活性剂中的一种或几种。

17、上述制剂中的载体主要指各种油类、有机溶剂溶剂和水。

18、上述制剂中还可以但非必要的添加的其它功能助剂包括但不限于包括增稠剂、消泡剂、防腐剂、ph调节剂。

19、增稠剂可为黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种，可在一定程度上改善制剂的物理分层情况。

20、消泡剂可为消泡剂sag1522、硅酮类、c8～10脂肪醇、磷酸酯类、c10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺或其他中的一种或几种。

21、防腐剂，可为苯甲酸钠、卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和(b)5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、山梨酸钾、脱氢乙酸钠或其他中的一种或几种。

22、上述制备相应剂型，在水用作溶剂或稀释剂时，有机溶剂也可用作辅助溶剂或防冻添加剂。

23、一种所述含有联苯结构杀螨剂组合物的液体制剂的制备，所述液体制剂为可溶液剂、油剂、展膜油剂、可分散液剂、乳油或超低溶量液剂时，将活性成分和稳定剂混合，混合后溶解于载体并加入至少一种表面活性剂和/或一种其它功能助剂，使用机械搅拌获得相应制剂；

24、所述的水乳剂/微乳剂的制备方法为将活性成分和稳定剂混合，将该组合物溶解于载体，形成油相；使用水溶解至少一种表面活性剂和/或至少一种其它功能助剂形成水相，使用高速剪切机或高压均质机，将油相均匀分散到水相中，获得相应水乳剂/微乳剂

25、优选，所述液体制剂为水乳剂/微乳剂时，首先将化合物a、化合物b、稳定剂c混合，将该组合物溶解于载体，形成油相；使用水溶解至少一种表面活性剂和/或至少一种其它功能助剂，剂形成水相；使用机械搅拌，将水相的同时加入油相，使油相分散乳化在水相中，形成水乳剂/微乳剂。

26、含有联苯结构杀螨剂组合物制备的液体制剂的应用，所述制剂作为农用杀螨剂的应用.

27、通过使用所述的杀螨剂组合物制备液体制剂，液体制剂低温高稀释倍数硬水中的絮凝问题得到的解决(对于水乳剂/微乳剂来说，同时解决了配方制备过程中的破乳问题，保证了乳液稳定)，保证了其优异的防治效果，对作物安全，可以针对叶螨科(二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等)、瘿螨科、跗线螨科等具有积极防治效果。

28、所述制剂以10-5000克有效成分/公顷施于需要控制的螨害或其生长的介质上。

29、液体制剂在使用前可以由使用者经稀释或直接兑水喷雾，也可以直接使用。

30、本发明所具有的优点：

31、本发明将化合物a、化合物b和稳定剂c组成一种组合物，使用该组合物制备液体制剂时，解决了液体制剂在低温高稀释倍数硬水中(1000ppm 5℃硬水20倍稀释，飞防用药稀释条件)的稀释液絮凝问题，对于乳剂(水乳剂/微乳剂)而言，解决了现有乳剂在常温条件下短时间破乳的难题，提升该液体乳剂的经时稳定性，可以制备出符合国家标准的液体制剂。

32、该液体制剂在1000ppm 5℃硬水20倍稀释条件(飞防用药稀释条件)下不再出现稀释液絮凝问题，该液体乳剂常温放置2年未出现破乳现象，在热储加速条件54±2℃14天模拟2年常温放置国家标准规定条件下，未出现破乳现象。

33、本发明体系制备含有联苯化合物的杀螨剂组合物的水乳剂/微乳剂过程中，可以使用机械搅拌代替高剪切乳化机或高压均质机，降低了该含有联苯结构杀螨剂组合物液体制剂制备的设备门槛，降低了能耗，一套设备即可同时制备包括但不限于可溶液剂、油剂、展膜油剂、可分散液剂、水乳剂、乳油、微乳剂、或超低溶量液剂。

34、本发明以化合物a、化合物b，稳定剂c组成组合物，使用该组合物并搭配合适的载体、表面活性剂和其他助剂制备液体制剂时具有稀释液明显稳定的特点，如果制备乳液，则兼具乳液稳定的特点，所述液体制剂，物理化学应用性能良好，并且其活性组分用水稀释后的使用过程中，其附着、渗透力不受影响，药效的传导作用不变。并且在制备过程中对设备要求低，能耗低的优点。