杀真菌组合物的制作方法

杀真菌组合物
1.本发明涉及适合用于控制由植物病原体(尤其是植物病原真菌)引起的病害的新颖的杀真菌组合物，并且涉及控制有用植物(尤其是水果和蔬菜)上的病害的方法。
2.从wo 2019/093522中已知，某些2-羟基丙酸酯衍生物和包含所述2-羟基丙酸酯衍生物的混合物具有对抗植物病原真菌的生物学活性。另一方面，不同化学类别的各种杀真菌化合物作为用于在各种栽培植物作物中应用的植物杀真菌剂是众所周知的。然而，针对植物病原植物真菌的作物耐受性和活性并不总是满足在许多事件和方面中的农业实践的需要。尤其是引起以下的病原体：叶斑病，如落花生球腔菌(mycosphaerella arachidis)(花生叶斑病的致病原)、多主棒孢菌(corynespora casiicola)(番茄和大豆的靶斑病的致病原)、壳针孢属物种(septoria spp.)(在广泛范围的重要作物(如小麦和大豆)上引起叶斑病)，而且还有霉病，如葡萄白粉病菌(uncinula necator)(葡萄白粉病的致病原)和真菌枯萎病(fungal blights)，如灰葡萄孢菌(botrytis cinerea)(不同作物植物的灰霉病的致病原)，成为作物生产中越来越重要的问题，造成了相当大的产量损失。许多惯用杀真菌剂不适合用于控制叶斑病、白粉病和灰霉病，或者它们针对壳针孢属物种如小麦叶枯病菌(zymoseptoria tritici)、大豆壳针孢(septoria glycines)、葡萄白粉病菌和灰葡萄孢菌的作用并不令人满意。
3.出于上述农业实践中对于对抗植物病原真菌(如叶斑病菌、白粉病菌和霉菌)的提高的作物耐受性和/或提高的活性的需求，因此根据本发明提出了一种适合用于控制由植物病原体引起的病害的新颖的组合物，该组合物包含：
4.(a)具有式i的化合物
[0005][0006]
其中r1和r2彼此独立地是卤素、氰基或c
1-c3卤代烷基，r3是氢、c
1-c3烷基、c
1-c3烯基或c
1-c3炔基，a是ch或n并且x是ch2、c(＝o)、o或s；以及
[0007]
(b)至少一种选自由以下组成的组的化合物：苯噻菌酯、cyclobutrifluram、吡啶菌酰胺(florylpioxamid)、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、fluoxapiprolin、ipflufenoquin、mandestrobin、metyltetraprole、pyridachlometyl、苯啶菌酮、啶菌噁唑、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、n
’‑
[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯
苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(2s)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯、2,2-二氟-n-[6-[[1-(1-甲基四唑-5-基)苯并咪唑-2-基]氧基甲基]-2-吡啶基]-2-苯氧基-乙酰胺、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈。
[0008]
在具有式i的化合物中一个或多个不对称碳原子的存在意指这些化合物可以以光学异构体形式(即对映异构体或非对映异构体的形式)存在。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。本发明包括针对具有式i的化合物的所有那些可能的同分异构体形式及其混合物。同样地，式i旨在包括所有可能的互变异构体。本发明包括针对具有式i的化合物的所有可能的互变异构体形式，并且还包括外消旋化合物，即至少两种对映异构体以基本上50:50的比率的混合物。
[0009]
在每种情况下，根据本发明的具有式i的化合物是处于游离形式、处于氧化形式(如n-氧化物)或处于盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。
[0010]
n-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，a.albini和s.pietra于1991年在博卡拉顿(boca raton)crc出版社出版的名为“heterocyclic n-oxides[杂环n-氧化物]”一书中描述了它们。
[0011]
优选的组合物是包含以下的那些：
[0012]
(a)具有式i的化合物
[0013][0014]
其中r1和r2彼此独立地是氟、氯或三氟甲基，r3是甲基或乙基，a是n并且x是c(＝o)或o；以及
[0015]
(b)至少一种选自由以下组成的组的化合物：吡啶菌酰胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、fluoxapiprolin、ipflufenoquin、mandestrobin、metyltetraprole、苯啶菌酮、啶菌噁唑、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,
2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯。
[0016]
已经发现，与组分(a)组合使用组分(b)出人意料地并且大幅增强了后者对抗真菌的效果，并且反之亦然。此外，本发明的方法在独立和单独使用时，与可以用该方法的活性成分对抗的那些真菌相比，对更广谱的此类真菌有效。
[0017]
本发明的另一个方面是控制有用植物上或其繁殖材料上由植物病原体引起的病害的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物、其场所或其繁殖材料。优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物或其场所，更优选地施用至这些有用植物。另外优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物的繁殖材料。本发明涵盖了所有立体异构体及其以任何比率的混合物。
[0018]
本发明的优选实施例由包含具有式(i)的化合物作为组分a)的那些组合物代表，其中a是n并且x是o，并且最优选地其中r1是氯，r2是氯，r3是甲基，a是n并且x是o；或者r1是氯，r2是氯，r3是乙基，a是n并且x是o；或者r1是氯，r2是三氟甲基，r3是甲基，a是n并且x是o。这些优选的具有式(i)的化合物是：
[0019]
2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(化合物a-1.1)；2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸乙酯(化合物a-1.2)；以及2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(化合物a-1.3)。
[0020]
本发明的进一步优选的实施例由包含选自以下的杀真菌剂作为组分b)的那些组合物代表：吡啶菌酰胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、fluoxapiprolin、ipflufenoquin、mandestrobin、metyltetraprole、苯啶菌酮、啶菌噁唑、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯。
[0021]
根据本发明的尤其优选的组合物包含选自2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(化合物a-1.1)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸乙酯(化合物a-1.2)以及2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(化合物a-1.3)的化合物作为组分(a)以及选自以下的化合物作为组分(b)：吡啶菌酰胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、fluoxapiprolin、ipflufenoquin、mandestrobin、metyltetraprole、苯啶菌酮、啶菌噁唑、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、1-[6-(二氟甲
2-苯氧基-乙酰胺披露于wo 2017/178819中。
[0039]
n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺披露于wo 2017/174158中。
[0040]
3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈披露于wo 2016/156290中。
[0041]
3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈披露于wo 2016/156290中。
[0042]
尤其适合的作为组分(b)的化合物的实例是选自下组p的化合物：吡啶菌酰胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、fluoxapiprolin、ipflufenoquin、mandestrobin、metyltetraprole、苯啶菌酮、啶菌噁唑、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯。
[0043]
贯穿本文件，表述“组合物”代表组分(a)和(b)的各种混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷洒混合物(该混合物由单独活性成分组分的单独配制品构成)(如“桶混制剂”)，以及当以顺序方式(即，在适当短的时间如几小时或几天内一个接一个地)施用时以单独活性成分的组合使用。对于实现本发明，施用组分(a)和(b)的顺序并不是重要的。
[0044]
根据本发明的包含三种活性成分的组合物的另外的实例如实施例e1、e2和e3所定义：
[0045]
优选的实施例e1：
[0046]
术语“tx1”在本文中意指：“化合物a-1.1+选自组p的化合物”。优选的实例包括以下组合物：苯噻菌酯+tx1、cyclobutrifluram+tx1、吡啶菌酰胺+tx1、氟苯醚酰胺+tx1、氟醚菌酰胺+tx1、fluoxapiprolin+tx1、ipflufenoquin+tx1、mandestrobin+tx1、metyltetraprole+tx1、pyridachlometyl+tx1、苯啶菌酮+tx1、啶菌噁唑+tx1、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx1、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx1、n
’‑
[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx1、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx1、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx1、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx1、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx1、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+tx1、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+tx1、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+tx1、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺+tx1、(2s)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙
酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx1、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx1、2,2-二氟-n-[6-[[1-(1-甲基四唑-5-基)苯并咪唑-2-基]氧基甲基]-2-吡啶基]-2-苯氧基-乙酰胺+tx1、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx1、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx1、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx1。
[0047]
优选的实施例e2：
[0048]
术语“tx2”意指：“化合物a-1.2+选自组p的化合物”。
[0049]
优选的实例包括以下组合物：苯噻菌酯+tx2、cyclobutrifluram+tx2、吡啶菌酰胺+tx2、氟苯醚酰胺+tx2、氟醚菌酰胺+tx2、fluoxapiprolin+tx2、ipflufenoquin+tx2、mandestrobin+tx2、metyltetraprole+tx2、pyridachlometyl+tx2、苯啶菌酮+tx2、啶菌噁唑+tx2、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx2、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx2、n
’‑
[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx2、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx2、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx2、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx2、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx2、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+tx2、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+tx2、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+tx2、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺+tx2、(2s)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx2、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx2、2,2-二氟-n-[6-[[1-(1-甲基四唑-5-基)苯并咪唑-2-基]氧基甲基]-2-吡啶基]-2-苯氧基-乙酰胺+tx2、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx2、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx2、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx2。
[0050]
优选的实施例e3：
[0051]
术语“tx3”意指：“化合物a-1.3+选自组p的化合物”。
[0052]
优选的实例包括以下组合物：苯噻菌酯+tx3、cyclobutrifluram+tx3、吡啶菌酰胺+tx3、氟苯醚酰胺+tx3、氟醚菌酰胺+tx3、fluoxapiprolin+tx3、ipflufenoquin+tx3、mandestrobin+tx3、metyltetraprole+tx3、pyridachlometyl+tx3、苯啶菌酮+tx3、啶菌噁唑+tx3、2-(二氟甲基)-n-(1,1-二甲基-3-丙基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx3、n
’‑
(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx3、n
’‑
[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx3、2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx3、2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx3、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx3、(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx3、1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+tx3、1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉+
tx3、2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+tx3、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺+tx3、(2s)-2-[(3-羟基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx3、(2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯+tx3、2,2-二氟-n-[6-[[1-(1-甲基四唑-5-基)苯并咪唑-2-基]氧基甲基]-2-吡啶基]-2-苯氧基-乙酰胺+tx3、n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx3、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx3、3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx3。
[0053]
实施例e1、e2和e3定义了根据本发明的组合物，这些组合物包含3种活性成分。在所述实施例中，选自组p的混合配伍物必须与其他描述的混合配伍物不同。例如，组合物“苯噻菌酯+tx1”意指包含苯噻菌酯、化合物a-1.1+选自组p的化合物作为活性成分的组合物。在所述组合物中，选自组p的化合物与苯噻菌酯不同。
[0054]
以下组合物是优选的：
[0055]
包含(a)化合物a-1.1和(b)选自组p的化合物的组合物。此种组合物的实例是包含化合物a-1.1和来自组p的第一化合物(其是苯噻菌酯)的组合物。
[0056]
根据本发明的组合物有效地对抗有害微生物，如引起植物病原病害的微生物，特别是对抗植物病原真菌和细菌。
[0057]
根据本发明的组合物尤其有效地对抗属于以下类别的植物病原真菌：子嚢菌纲(例如：黑星菌属、叉丝单嚢壳属、白粉属、丛梗孢属、球腔菌属、钩丝壳属)；担子菌纲(例如hemileia属、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属)；不完全菌钢(也称作半知菌纲、例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰刀菌属、叶枯菌属(zymoseptoria)、尾孢属、链格孢属、梨孢属和假小尾孢属)；卵菌纲(例如疫霉属、霜霉属、假霜霉属、白锈属、盘梗霉属、腐霉属、假指梗霉属、单轴霉属)。
[0058]
根据本发明，“有用植物”典型地包括以下植物物种：葡萄藤；谷类，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；甜菜，如糖用甜菜或饲用甜菜；水果，如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓或黑莓；豆科植物，如菜豆、扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生；黄瓜类植物，如西葫芦、黄瓜或香瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘；蔬莱，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或辣椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；玉米；烟草；坚果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；蛇麻子；榴莲；香蕉；天然橡胶植物；草皮或观赏植物，如花、灌木、阔叶树或常青树，例如松柏。此列表不代表任何限制。
[0059]
术语“有用植物”应当理解为包括由于常规育种或基因工程方法致使其对于除草剂(像溴草腈)或除草剂类(例如像hppd抑制剂、als抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、epsps(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制剂、gs(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或ppo(原卟啉原氧化酶)抑制剂)耐受的有用植物。已经通过常规育种方法(诱变)致使对咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟)耐受的作物的实例是夏季油菜(卡诺拉)。已经通过基因工程方法致使对除草剂或除草剂类耐受的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，这些玉米品种是以商品名和可商购的。
[0060]
术语“有用植物”应当理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物，这些毒素如已知例如来自产毒素细菌、尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
[0061]
术语“有用植物”应当理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的有用植物，这些抗病原物质例如像所谓的“病程相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0 392 225)。此类抗病原物质和能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例是已知的，例如从ep-a-0 392 225、wo 95/33818以及ep-a-0 353 191已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
[0062]
如本文使用的术语有用植物的“场所”旨在包括有用植物在其上生长的地方，在这些地方有用植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方有用植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。此种场所的实例是作物植物在其上生长的田地。
[0063]
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的生殖部分，如种子(其可以用于植物的繁殖)，以及营养性材料，如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或在出苗后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应理解为表示种子。
[0064]
在另一方面，本技术还涉及用根据本发明的组合物包衣的植物繁殖材料。
[0065]
本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明，术语“储存货物”应被理解为表示植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式，其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如，茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材，无论为原木形式，如建筑木材、输电塔和栅栏，或为制成品形式，如从木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、革、毛皮、毛发等。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。优选地，“储存货物”应被理解为表示植物来源的天然物质和/或其加工形式，更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中，“储存货物”应被理解为表示木材。
[0066]
因此，本发明的另一个方面是保护储存货物的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用至储存货物。
[0067]
本发明的组合物还可以在保护技术材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明，术语“技术材料”包括纸；毯；建筑；冷却和加热系统；墙板；通风和空调系统等；优选地，“技术材料”应被理解为表示墙板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。
[0068]
此外，根据本发明的组合物可以特别有效地对抗种子传播的和土壤传播的病害，如链格孢属物种、壳二孢属物种、灰葡萄孢菌、尾孢属物种、麦角菌、禾旋孢腔菌、炭疽菌属物种、附球菌属物种、禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌、茄病镰刀菌、胶孢镰刀菌、graminis、长蠕孢属物种、雪霉叶枯菌、茎点霉属物种、麦类核腔菌、稻梨孢、立枯丝核菌、禾谷丝核菌、核盘菌属物种、叶枯菌属物种、丝黑穗病菌、腥
黑粉菌物种、肉孢核瑚菌、隐条黑粉菌、黑粉菌属物种或轮枝孢属物种；特别是对抗谷物，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；玉米；水稻；棉花；大豆；草皮；甜菜；油菜；马铃薯；豆类作物，如豌豆、扁豆或鹰嘴豆；以及向日葵的病原体。
[0069]
此外，根据本发明的组合物可以特别有效地对抗以下收获后病害，如灰葡萄孢菌、香蕉炭疽菌、新月弯孢霉、半裸镰刀菌、白地霉、褐腐病菌、对苹果褐腐菌、核果链核盘菌、梨形毛霉、意大利青霉、离生青霉、指状青霉或扩展青霉；特别是对抗水果，如梨果(例如苹果和梨)、核果(例如桃和李子)、柑橘、甜瓜、木瓜、猕猴桃、芒果、浆果(例如草莓)、鳄梨、石榴和香蕉，以及坚果的病原体。
[0070]
根据本发明的组合物可以特别用于控制以下作物上的以下病害：
[0071]
在水果和蔬菜和马铃薯上的链格孢属物种；在草莓、番茄、向日葵、豆类作物、蔬菜以及葡萄上的灰葡萄孢菌；马铃薯和蔬菜中的立枯丝核菌，葡萄中的葡萄白粉菌，葫芦中的黑星病菌、蔓枯病菌、白粉病菌和炭疽病菌，葫芦和茄属作物中的鞑靼内丝白粉菌，谷物中的镰刀菌属物种，谷物中的壳针孢属物种，如叶枯病菌，油籽作物中的壳针孢属物种，如大豆壳针孢，番茄、豆类、花生和油籽作物中的尾孢属物种，如花生中的花生球腔菌，或大豆中的大豆灰斑病菌(cercospora sojinae)和大豆紫斑病菌。
[0072]
然而，除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是：更有利的降解性；改进的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改进的植物活力以及发芽早。
[0073]
根据本发明的一些组合物具有内吸作用并且可以被用作叶、土壤以及种子处理的杀真菌剂。
[0074]
使用根据本发明的组合物，能够抑制或破坏植物病原微生物，这些微生物存在于不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上，同时还保护稍后生长的植物部分免于被植物病原微生物攻击。
[0075]
根据本发明的组合物可以被施用至植物病原微生物、受微生物攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或技术材料。
[0076]
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
[0077]
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的对象，例如像植物、土壤或种子；处理的类型，例如像喷雾、洒粉或拌种；处理的目的，例如像预防或治疗；要控制的真菌类型或施用时间。
[0078]
典型地，当典型地与1至5000g a.i./ha，特别是2至2000g a.i./ha，例如100g a.i./ha、250g a.i./ha、500g a.i./ha、800g a.i./ha、1000ga.i./ha、1500g a.i./ha的组分(b)组合施用至有用植物时，组分(a)典型地是以5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50ga.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率施用的。
[0079]
在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型，并且典型地是在从20至4000g的总组合物/公顷的范围内。
[0080]
当根据本发明的组合物用于处理种子时，比率为0.001至50g组分(a)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子，以及0.001至50g的组分(b)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子通常是足够的。
[0081]
本发明的组合物可以以任何常规形式使用，例如，具有双包装、干种子处理用的粉剂(ds)、种子处理用的乳液(es)、种子处理用的可流动性浓缩剂(fs)、种子处理用的溶液(ls)、种子处理用的水分散性粉剂(ws)、种子处理用的胶囊悬浮剂(cf)、种子处理用的凝胶(gf)、乳液浓缩剂(ec)、悬浮剂浓缩物(sc)、悬浮乳液(se)、胶囊悬浮剂(cs)、水分散性粒剂(wg)、可乳化性粒剂(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、分散性油悬剂(od)、油悬剂(of)、油溶性液剂(ol)、可溶性浓缩剂(sl)、超低容量悬浮剂(su)、超低容量液剂(ul)、母药(tk)、可分散性浓缩剂(dc)、可湿性粉剂(wp)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品形式。
[0082]
可以按常规方式生产此类组合物，例如通过混合活性成分与至少一种适当的惰性配制品辅助剂(例如，稀释剂、溶剂、填充剂及任选地其他配制成分，如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、粘着剂、增稠剂及提供辅助效果的化合物)。还可以使用旨在长期持续效力的常规缓释配制品。特别地，待以喷雾形式，如水可分散性浓缩物(例如ec、sc、dc、od、se、ew、eo等)、可湿性粉剂及颗粒施用的配制品可包含表面活性剂如湿润剂和分散剂及提供辅助效果的其他化合物，例如甲醛与萘磺酸盐、烷芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的缩合产物。
[0083]
根据本发明的组合物还可以包含另外的杀有害生物剂，例如像杀真菌剂、杀虫剂或除草剂。
[0084]
使用根据本发明的组合物及稀释剂，以适合的拌种配制品形式，例如具有对种子的良好粘着性的水性悬浮剂或干粉剂形式，用自身已知的方式将拌种配制品施用至种子。此类拌种配制品在本领域是已知的。拌种配制品可以含有包囊形式的单一活性成分或活性成分的组合，例如作为缓释胶囊或微胶囊。
[0085]
通常，配制品包含按重量计从0.01％至90％的活性剂、从0至20％的农业上可接受的表面活性剂以及10％至99.99％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂，该活性剂由至少组分(a)的化合物与组分(b)的化合物一起，以及任选地其他活性剂(特别是杀微生物剂或防腐剂等)组成。组合物的浓缩形式通常含有按重量计在约2％与80％之间、优选在约5％与70％之间的活性剂。配制品的施用形式可以例如含有按重量计从0.01％至20％、优选按重量计从0.01％至5％的活性剂。然而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释的配制品。
[0086]
包含具有式(i)的化合物的组合物的另外的特征，将其施用至植物的方法及其使用比率是如针对包含具有式(i)的化合物和另外至少一种如以上描述的组分(b)的组合物所描述的。它们的施用可以是在这些植物或其部分被真菌感染之前和之后。优选地，在感染之前进行处理。当具有式(i)的化合物以其自身使用时，根据本发明的方法中的施用比率是如以上描述的，例如典型的是5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50、75、100或200g a.i./ha的比率。在生长期期间，可以一次或多于一次地将具有式(i)的化合物施用至这些植物。为了用于根据本发明的方法中，具有式(i)的化合物可以被转化为以上描述的常规配制品，例如溶液、乳剂、悬浮剂、尘剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。使用形式将取决于特
定的预期目的；在每种情况下，它应确保具有式(i)的化合物的精细和均匀分布。如本文使用的术语“植物”包括幼苗、灌木及水果和蔬菜的作物。
[0087]
以下实例用于说明本发明，“活性成分”表示以特定混合比率的组分(a)和组分(b)的混合物。相同的配制品可以用于仅包含具有式(i)的化合物作为活性成分的组合物，如下表所述。
[0088]
配制品实例
[0089]
表1
[0090][0091]
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在适合的研磨机中充分地研磨，得到可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释以提供所希望浓度的悬浮剂。
[0092]
表2
[0093][0094]
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在合适的研磨机中充分地研磨，得到可以直接用于种子处理的粉剂。
[0095]
表3
[0096]
可乳化浓缩物
[0097][0098]
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释度的乳剂可以通过用水稀释从该浓缩物获得。
[0099]
表4
[0100][0101]
通过将活性成分与载体混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
[0102]
表5
[0103][0104]
将活性成分与其他配制品组分混合并研磨，并且用水润湿混合物。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
[0105]
悬浮剂浓缩物
[0106]
表6
[0107][0108]
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以以任何所希望比率稀释于水中。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
[0109]
种子处理用的可流动浓缩物
[0110]
表7
[0111][0112]
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以进一步稀释于水中，以待施用至种子。使用此类稀释物，可以通过喷雾、浇灌或浸渍来处理和保护繁殖材料免受微生物侵染。
[0113]
因此，本发明的另一方面是一种控制植物上的叶斑病的方法，该方法包括将包含具有式(i)的化合物的组合物施用至这些植物、其场所或其繁殖材料。
[0114]
优选的是一种方法，其中植物病原体正在攻击植物并引起病害，如叶斑病、白粉病和真菌枯萎病。
[0115]
优选的是一种方法，该方法包括将包含具有式(i)的化合物的组合物施用至这些植物或其场所，优选施用至这些植物。
[0116]
进一步优选的是一种方法，该方法包括将包含具有式(i)的化合物的组合物施用至这些植物的繁殖材料。再进一步地，本发明还涉及根据本发明的组合物用于控制植物上的叶斑病的用途。
[0117]
根据本发明的方法，尤其是当将具有式(i)的化合物与至少一种如以上描述的化合物(b)组合使用时，还允许对植物中频繁遇到的其他有害真菌进行良好控制。
[0118]
优选的是一种控制油籽和谷物上的、尤其是由叶斑病引起的病害的方法，该方法
包括将包含具有式(i)的化合物的组合物施用至这些有用植物、其场所或其繁殖材料
[0119][0120]
其中r1和r2彼此独立地是氟、氯或三氟甲基，r3是甲基或乙基，a是n并且x是c(＝o)或o。
[0121]
一般来说，组分(a)与组分(b)的重量比在从2000:1至1:1000的范围内。组分(a)与组分(b)的重量比优选是从100:1至1:100、更优选从20:1至1:50、再更优选从12:1至1:25、再更优选从10:1至1:10、再次更优选从5:1至1:15、并且最优选从2:1至1:5。
[0122]
已经发现，出人意料地，组分(a)与组分(b)的某些重量比能够产生协同活性。因此，本发明的另一方面是组合物，其中组分(a)和组分(b)以产生协同效应的量存在于组合物中。该协同活性从以下事实中是明显的：包含组分(a)和组分(b)的组合物的杀真菌活性大于组分(a)和组分(b)的杀真菌活性之和。
[0123]
该协同活性以两种方式扩展了组分(a)和组分(b)的作用范围。第一，降低组分(a)和组分(b)的施用比率，然而作用保持同样地好，这意味着即使两种单独的组分在如此低的施用比率范围内已经变得完全无效的情况下，活性成分混合物仍实现高度的植物病原体控制。第二，可以被控制的植物病原体谱的大幅增宽。
[0124]
只要活性成分组合的作用大于个别组分的作用之和，就存在协同作用。对于给定的活性成分组合，预期的作用e服从所谓的科尔比(colby)公式并且可以按以下进行计算(colby，s.r.“calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”.weeds[杂草],第15卷,第20-22页；1967)：
[0125]
ppm＝每升喷洒混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克数
[0126]
x＝使用p ppm的活性成分按活性成分a)计的％作用
[0127]
y＝使用q ppm的活性成分按活性成分b)计的％作用。
[0128]
根据科尔比，使用p+q ppm的活性成分，预期的(加性的)活性成分a)+b)的作用是：
[0129][0130]
如果实际观察到的作用(o)大于预期的作用(e)，那么该组合的作用是超级加性的，即存在协同效应。在数学方面，协同作用对应于(o-e)的差的正值。在纯互补性添加活性物(预期的活性)的情况下，所述差(o-e)为零。所述差(o-e)的负值标志着与预期的活性相比，活性的损失。
[0131]
生物学实例
[0132]
多主棒孢菌(corynespora cassiicola)(大豆的靶斑病，番茄的靶叶斑病)：
[0133]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的
营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在3-4天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。比率和结果在下表列出：
[0134]
表8
[0135]
化合物a-1.3cyclobutrifluram观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.0300 00.0550 00.02520 00.01250 0.030.0570500.030.02520200.030.0125200
[0136]
表9
[0137]
化合物a-1.3啶菌噁唑观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.2020 0170 00.520 0.2190760.20.55036
[0138]
落花生球腔菌(mycosphaerella arachidis)同义(花生褐斑病菌(cercospora arachidicola))(花生的褐色叶斑病)：
[0139]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。
[0140]
将这些测试板在24℃下温育并且在5-6天之后在620nm下光度测定地确定对生长的抑制。
[0141]
表10
[0142]
化合物a-1.3苯啶菌酮观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.03050 0200 0100 050 02.50 0.032070500.031070500.0357050
0.032.57050
[0143]
小麦壳针孢(叶疱病)：
[0144]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后光度测定地确定对生长的抑制。
[0145]
表11
[0146][0147][0148]
表12
[0149]
化合物a-1.3啶菌噁唑观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.06070 0190 00.570 00.250 00.1250 00.06250 0.061100970.060.5100910.060.25100700.060.12590700.060.06259070
[0150]
大豆壳针孢(褐斑病)：
[0151]
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(pdb马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后目视确定对生长的抑制。
[0152]
表13
[0153][0154][0155]
表14
[0156]
化合物a-1.3cyclobutrifluram观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.06020 00.290 00.170 00.0570 00.02550 00.012520 0.060.2100920.060.1100760.060.05100760.060.02570600.060.01255036
[0157]
表15
[0158]
化合物a-1.3florylpicoxamid观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.0300 00.190 00.0570 0.030.1100900.030.059070
[0159]
表16
[0160]
[0161][0162]
表17
[0163]
化合物a-1.3mandestrobin观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.0300 00.590 00.2570 00.12550 0.030.5100900.030.25100700.030.1257050
[0164]
表18
[0165]
化合物a-1.3mandestrobin观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.06020 0190 00.570 00.2570 0.061100920.060.590760.060.257076
[0166]
表19
[0167]
[0168][0169]
表20
[0170]
化合物a-1.3氟醚菌酰胺观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.06020 0200 0100 050 02.50 01.250 0.062070200.061070200.06550200.062.550200.061.255020
[0171]
表21
[0172]
[0173][0174]
表22
[0175]
化合物a-1.3苯噻菌酯观察到的科尔比(预期的)ppmppm活性(％)活性(％)0.06020 00.290 00.190 00.0590 00.02570 00.012550 0.060.2100920.060.1100920.060.05100920.060.02590760.060.01257060
[0176]
表23
[0177]
[0178]