一种防腐剂组合物及其制备方法和应用与流程

本发明属于化学杀菌防腐剂，具体涉及一种防腐剂组合物及其制备方法和用途。

背景技术：

1、水性涂料、乳液、建材等工业产品中含水和其他营养成分，利于微生物的生长。为了保护水性产品免受微生物引起的腐败，保证产品能有足够的保质期，需要加入防腐剂。在这些工业产品中常用的防腐剂主要是异噻唑啉酮类产品。

2、例如cn111226950a公开了一种防腐剂及其制备方法，所述防腐剂包括防腐活性物、甲基异噻唑啉酮、稳定剂，余量为水；通过防腐活性物以及稳定剂的加入，能够提高所述防腐剂的稳定性。但是，所述防腐剂用量不宜过多，否则会出现致敏、刺激等反应。

3、cn113199579a公开了一种无色的水载型多功能木材防腐剂及其制备与使用方法，所述防腐剂是以三唑杀菌剂、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、异噻唑啉酮杀菌剂和拟除虫菊酯作为活性成分，与有机溶剂、助溶剂和表面活性剂混合而成；所述防腐剂能够以水为载体，制剂更加稳定，且处理后的木材保持原色和良好的外观，可充分渗入木材，有效防治腐朽菌、霉菌、变色菌、蠹虫、白蚁等对木材的侵害。cn108294018a公开了一种复合防腐剂，包括异噻唑啉酮、山梨酸钾、聚氧乙烯蓖麻油、抗氧化剂，余量为水。所述复合防腐剂，经济实用、毒性小、对使用者及环境潜在危险小。但是，由于异噻唑啉酮的存在，当防腐剂用量过多时，可能有致敏风险。

4、现有技术中的普遍缺陷是，欧盟对于异噻唑啉酮类成分有皮肤刺激和致敏方面的担忧，并要求异噻唑啉酮类成分含量超过各成分限值的产品，必须加注euh208(含致敏成分，可能产生过敏反应)标签，以提醒消费者注意防范。各生产商为了避免euh208标签，可以将原异噻唑啉酮方案的添加量降至限值以下，但是当限值很低时，又无法达到要求的防腐效果。

5、因此，开发一种无致敏反应且防腐效果优异的防腐剂，是本领域亟待解决的问题。

技术实现思路

1、针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种防腐剂组合物及其制备方法和应用。所述防腐剂组合物通过苯氧乙醇和溴硝醇的复配，不仅能避免发生过敏反应，而且防腐效果优异，耐黄变，尤其适用于水性工业产品。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种防腐剂组合物，以质量百分含量计，所述防腐剂组合物包括50～95％的苯氧乙醇和1～10％的溴硝醇。

4、本发明提供的防腐剂组合物通过特定含量的苯氧乙醇与溴硝醇复配，避免了异噻唑啉酮类成分的引入，降低了致敏风险；并且通过各组分间的协同增效，使得所述防腐剂的防腐效果好，且耐黄变。

5、优选地，以质量百分含量计，所述防腐剂组合物包括50～95％的苯氧乙醇，例如可以为52％、54％、56％、58％、60％、62％、64％、66％、68％、70％、74％、78％、80％、82％、84％、86％、88％、90％、92％、94％等。

6、本发明中，所述苯氧乙醇的用量太少，达不到防腐效果；用量太多，其它防腐成分用量相应减少，整体防腐效果差。

7、优选地，以质量百分含量计，所述防腐剂组合物包括1～10％的溴硝醇，例如可以为1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％等。

8、本发明中，所述溴硝醇用量太少，达不到防腐要求，用量太多，易导致体系黄变。

9、优选地，以质量百分含量计，所述防腐剂组合物还包括1～30％的多元醇，例如可以为2％、3％、4％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％等。

10、本发明中，所述多元醇能够辅助增效，通过与苯氧乙醇和溴硝醇复配，进一步提高防腐效果；所述多元醇的用量太多，其它活性成分相应减少，整体防腐效果差。

11、优选地，所述防腐剂组合物还包括水。

12、本发明中，通过控制水的含量，能够调整防腐剂粘度，更方便下游产品添加使用。

13、作为本发明优选的技术方案，以质量百分含量计，所述防腐剂组合物包括84～95％的苯氧乙醇、3～10％的溴硝醇、1～5％的多元醇，余量为水。

14、优选地，所述防腐剂组合物中苯氧乙醇与溴硝醇的质量比为(15～35):1，例如可以为16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、30:1、31:1、32:1、33:1、34:1等。

15、优选地，所述多元醇中碳原子个数≥5，例如可以为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15等。

16、优选地，所述多元醇包括c5～c10的多元醇，例如可以为c5、c6、c7、c8、c9、c10等，示例性地包括但不限于戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇等。

17、优选地，所述多元醇包括1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-癸二醇或1,10-癸二醇中的任意一种或至少两种的组合。

18、本发明中，所述多元醇中碳原子个数大于5时，对苯氧乙醇和溴硝醇具有辅助增效的作用，当碳原子数小于5时，对于防腐贡献不大，仅作为溶剂使用。

19、优选地，所述多元醇包括1,2-戊二醇、1,2-己二醇或1,2-辛二醇中的任意一种或至少两种的组合。

20、第二方面，本发明提供一种根据第一方面所述的防腐剂组合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

21、将苯氧乙醇和溴硝醇混合，得到所述防腐剂组合物。

22、优选地，所述混合的物料还包括多元醇和/或水。

23、优选地，所述混合的时间为2～4h，例如可以为2h、3h、4h等。

24、优选地，所述混合的温度为30～40℃，例如可以为32℃、34℃、36℃、38℃等。

25、第三方面，本发明提供一种防腐剂，所述防腐剂包括如第一方面所述的防腐剂组合物。

26、第四方面，本发明提供一种根据第一方面所述的防腐剂组合物和/或根据第三方面所述的防腐剂在水性工业产品中的应用。

27、所述水性工业产品包括水性涂料、水性乳液或水性浆料中的任意一种。

28、优选地，所述水性工业产品中防腐剂组合物的质量百分含量为0.2～1.5％，例如可以为0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％等，更优选0.5～1.0％。

29、本发明中，所述防腐剂组合物的质量百分含量在0.2～1.5％内，就可以达到要求的防腐效果。不同产品的微生物易感程度不同，要求的保质期也不同，最适的防腐剂添加量亦有不同。

30、本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值，还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

31、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

32、本发明提供的防腐剂，通过苯氧乙醇和溴硝醇复配，使得所述防腐剂不易发生过敏反应、更温和且防腐效果优异，第四次接种混合细菌悬液7天后，细菌含量≤9个/平板，抗微生物污染能力强；且体系没有发生黄变。