一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂及其制备方法

1.本发明属于农药技术领域，具体涉及一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂。


背景技术：

2.农药油悬浮剂是一种油类不溶的农药固体活性成分在非水介质(即油类)中，依靠表面活性剂形成高分散、稳定的悬浮液体制剂。粒径一般比较小，通常要求d90≤5.0μm。该剂型主要是由原药、表面活性剂、粘度调节剂、消泡剂、稳定剂和油基组成。由于油基本身具有良好的粘着性和展着性，容易粘附在叶片表面，所以油悬浮剂具有较强的抗雨水冲刷能力，减少雾滴飘移，能够明显提高杀菌剂的施药效果，在优质、高产、高效和可持续现代农业生产中能起到突出作用。
3.现有技术cn 109392898 a，公开了一种农药，“本发明属于油悬浮剂助剂技术领域，尤其本发明公开了农药油悬浮剂助剂，包括以下重量份的原料：乙二醇35～50份、植物油酸20～23份、环氧大豆油10～15份、环氧丙烷1～5份、氢氧化钾0.1～0.3份、醋酸0.2～0.4份、海藻酸钠2～5份、表面活性剂1～5份、己酸3～5份、分散剂3～5份、润湿剂1～5份、抗挥发剂1～5份、乳化剂1～5份。本发明的助剂具有分散和乳化双重性能，并结合新型高分子分散剂和乳化剂，便于物料混合，有利于工业化生产，产品更稳定，使用寿命更长，实现可工业化生产的工艺路线，加工工艺简单方便，制剂产品质量稳定，
4.便于使用，适用于各种农药油悬浮剂产品，具有很好的通用性。”然而其润湿性和附着性较差，导致大幅度降低了时效性，从而会提高农药的喷洒频率，提高了经济成本。
5.因此，需要对现有技术进行进一步的改善。


技术实现要素：

6.本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂及其制备方法。
7.本发明是通过以下技术方案实现的：
8.本发明采用的技术方案如下：
9.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂，按重量份计由以下成分制成：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼5-10份、环氧丙烷6-12份、分散剂2-4份、乳化剂4-6份、大豆油32-36份、硬脂酸1-4份、表面活性剂1-2份、马来酸钠1.4-1.6份。
10.作为进一步的技术方案：所述高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼制备方法包括以下步骤：
11.(1)首先，对纳米氮化硼进行酸化处理:
12.将纳米氮化硼均匀分散到酸溶液中，调节温度至80℃，保温搅拌40min，然后进行抽滤，洗涤至中性，干燥至恒重，得到酸化纳米氮化硼；
13.(2)再对上述酸化纳米氮化硼进行偶联剂处理：
14.配制偶联剂溶液，然后再将酸化纳米氮化硼均匀分散到配制的偶联剂溶液中，经
过超声波处理5min，然后进行抽滤，清洗，干燥至恒重，得到偶联剂处理纳米氮化硼；
15.(3)将蓖麻油酸甲酯添加到乙二醇中，然后再添加偶联剂处理纳米氮化硼，经过搅拌均匀后，再进行球磨处理，得到球磨料；
16.(4)对上述得到的球磨料进行过滤，干燥，得到高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼。
17.作为进一步的技术方案：所述酸溶液为硝酸、硫酸混合溶液；
18.酸溶液中硝酸质量分数为2.5％，硫酸质量分数为8％；
19.纳米氮化硼、酸溶液混合质量比为1：8。
20.作为进一步的技术方案：所述偶联剂溶液为有机硅烷偶联剂溶液，所述有机硅烷偶联剂溶液中含有三乙磷酸铝；
21.所述有机硅烷偶联剂溶液的有机硅烷偶联剂质量分数为10％，三乙磷酸铝质量分数为0.5％；
22.所述酸化纳米氮化硼、有机硅烷偶联剂溶液混合质量比为1：5。
23.作为进一步的技术方案：所述超声波频率为40khz。
24.作为进一步的技术方案：所述蓖麻油酸甲酯、乙二醇、偶联剂处理纳米氮化硼混合质量比为3：10：5；
25.球料比为20：1；
26.球磨转速为1200r/min。
27.作为进一步的技术方案：所述超声波频率为40khz。
28.作为进一步的技术方案：所述乳化剂为苯乙荃苯基聚氧乙烯醚；
29.所述分散剂为：三苯基乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐；
30.所述表面活性剂为是十二烷基苯磺酸钠。
31.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂的制备方法，所述以下步骤：
32.(1)按各重量份称取：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂、乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠；
33.(2)将高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂添加到搅拌机中，搅拌均匀，得到a份混合料；
34.(3)将乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠添加到反应釜中，进行高速搅拌1小时，然后静置30min，得到b份混合料；
35.(4)将a份混合料、b份混合料依次添加到反应釜中，抽真空至0.01pa，温度调节至115℃，保温搅拌30min，然后进行自然冷却至室温，出料，即可。
36.本发明通过引入分散剂，能够大幅度的提高农药油悬浮剂的分散性能，从而使得农药中各组分更加均一，能够有效的避免了由于活性组分分布不均而导致杀虫效果不一致的现象发生。
37.通过引入本发明制备的高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼，不仅能够提高润湿性能和附着性能，同时，还具有增强杀虫效果，从而，显著的改善了农药的药效，并且，通过高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼的引入，能够使得杀虫活性组分更快速的显效，持续时间长，延长了农药对虫害的防治时间，降低了后续农药的喷洒频率，节约了成本，同时，由于农药用量大幅度降低，也降低了农作物上的农药残留。
38.通过引入乳化剂，其作用原理是在乳化过程中，分散相以微滴(微米级)的形式分散在连续相中，乳化剂降低了混合体系中各组分的界面张力，并在微滴表面形成较坚固的薄膜或由于乳化剂给出的电荷而在微滴表面形成双电层，阻止微滴彼此聚集，而保持均匀的乳状液，本发明添加的乳化剂，能够提高农药的乳化效果。
39.本发明相比现有技术具有以下优点：
40.本发明制备的农药油悬浮剂助剂添加到农药油悬浮剂中能够增加农药对叶片表面的润湿性能和附着性能，能够迅速的在叶片表面铺展，并牢牢的附着在叶片表面，向叶片表皮组织内渗透，从而大幅度的提高了农药的杀虫或杀菌效果，并且由于其附着性强，能够有效的延长了农药的药效持续时间，进一步的增强了农药的杀虫时效性，同时，同时引入高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼能够有效的增加本发明农药油悬浮剂助剂的沉积效果，并且，能够增强农药的杀虫或杀菌效果，达到增效效果。
具体实施方式
41.下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
42.实施例1
43.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂，按重量份计由以下成分制成：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼5份、环氧丙烷6份、分散剂2份、乳化剂4份、大豆油32份、硬脂酸1份、表面活性剂1份、马来酸钠1.4份。
44.所述高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼制备方法包括以下步骤：
45.(1)首先，对纳米氮化硼进行酸化处理:
46.将纳米氮化硼均匀分散到酸溶液中，调节温度至80℃，保温搅拌40min，然后进行抽滤，洗涤至中性，干燥至恒重，得到酸化纳米氮化硼；
47.(2)再对上述酸化纳米氮化硼进行偶联剂处理：
48.配制偶联剂溶液，然后再将酸化纳米氮化硼均匀分散到配制的偶联剂溶液中，经过超声波处理5min，然后进行抽滤，清洗，干燥至恒重，得到偶联剂处理纳米氮化硼；
49.(3)将蓖麻油酸甲酯添加到乙二醇中，然后再添加偶联剂处理纳米氮化硼，经过搅拌均匀后，再进行球磨处理，得到球磨料；
50.(4)对上述得到的球磨料进行过滤，干燥，得到高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼。
51.所述酸溶液为硝酸、硫酸混合溶液；
52.酸溶液中硝酸质量分数为2.5％，硫酸质量分数为8％；
53.纳米氮化硼、酸溶液混合质量比为1：8。
54.所述偶联剂溶液为有机硅烷偶联剂溶液，所述有机硅烷偶联剂溶液中含有三乙磷酸铝；
55.所述有机硅烷偶联剂溶液的有机硅烷偶联剂质量分数为10％，三乙磷酸铝质量分数为0.5％；
56.所述酸化纳米氮化硼、有机硅烷偶联剂溶液混合质量比为1：5。
57.所述超声波频率为40khz。
58.所述蓖麻油酸甲酯、乙二醇、偶联剂处理纳米氮化硼混合质量比为3：10：5；
59.球料比为20：1；
60.球磨转速为1200r/min。
61.所述超声波频率为40khz。
62.所述乳化剂为苯乙荃苯基聚氧乙烯醚；
63.所述分散剂为：三苯基乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐；
64.所述表面活性剂为是十二烷基苯磺酸钠。
65.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂的制备方法，所述以下步骤：
66.(1)按各重量份称取：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂、乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠；
67.(2)将高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂添加到搅拌机中，搅拌均匀，得到a份混合料；
68.(3)将乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠添加到反应釜中，进行高速搅拌1小时，然后静置30min，得到b份混合料；
69.(4)将a份混合料、b份混合料依次添加到反应釜中，抽真空至0.01pa，温度调节至115℃，保温搅拌30min，然后进行自然冷却至室温，出料，即可。
70.实施例2
71.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂，按重量份计由以下成分制成：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼10份、环氧丙烷12份、分散剂4份、乳化剂6份、大豆油6份、硬脂酸4份、表面活性剂2份、马来酸钠1.6份。
72.所述高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼制备方法包括以下步骤：
73.(1)首先，对纳米氮化硼进行酸化处理:
74.将纳米氮化硼均匀分散到酸溶液中，调节温度至80℃，保温搅拌40min，然后进行抽滤，洗涤至中性，干燥至恒重，得到酸化纳米氮化硼；
75.(2)再对上述酸化纳米氮化硼进行偶联剂处理：
76.配制偶联剂溶液，然后再将酸化纳米氮化硼均匀分散到配制的偶联剂溶液中，经过超声波处理5min，然后进行抽滤，清洗，干燥至恒重，得到偶联剂处理纳米氮化硼；
77.(3)将蓖麻油酸甲酯添加到乙二醇中，然后再添加偶联剂处理纳米氮化硼，经过搅拌均匀后，再进行球磨处理，得到球磨料；
78.(4)对上述得到的球磨料进行过滤，干燥，得到高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼。
79.所述酸溶液为硝酸、硫酸混合溶液；
80.酸溶液中硝酸质量分数为2.5％，硫酸质量分数为8％；
81.纳米氮化硼、酸溶液混合质量比为1：8。
82.所述偶联剂溶液为有机硅烷偶联剂溶液，所述有机硅烷偶联剂溶液中含有三乙磷酸铝；
83.所述有机硅烷偶联剂溶液的有机硅烷偶联剂质量分数为10％，三乙磷酸铝质量分
数为0.5％；
84.所述酸化纳米氮化硼、有机硅烷偶联剂溶液混合质量比为1：5。
85.所述超声波频率为40khz。
86.所述蓖麻油酸甲酯、乙二醇、偶联剂处理纳米氮化硼混合质量比为3：10：5；
87.球料比为20：1；
88.球磨转速为1200r/min。
89.所述超声波频率为40khz。
90.所述乳化剂为苯乙荃苯基聚氧乙烯醚；
91.所述分散剂为：三苯基乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐；
92.所述表面活性剂为是十二烷基苯磺酸钠。
93.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂的制备方法，所述以下步骤：
94.(1)按各重量份称取：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂、乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠；
95.(2)将高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂添加到搅拌机中，搅拌均匀，得到a份混合料；
96.(3)将乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠添加到反应釜中，进行高速搅拌1小时，然后静置30min，得到b份混合料；
97.(4)将a份混合料、b份混合料依次添加到反应釜中，抽真空至0.01pa，温度调节至115℃，保温搅拌30min，然后进行自然冷却至室温，出料，即可。
98.实施例3
99.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂，按重量份计由以下成分制成：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼8份、环氧丙烷10份、分散剂3份、乳化剂5份、大豆油33份、硬脂酸2份、表面活性剂1.2份、马来酸钠1.5份。
100.所述高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼制备方法包括以下步骤：
101.(1)首先，对纳米氮化硼进行酸化处理:
102.将纳米氮化硼均匀分散到酸溶液中，调节温度至80℃，保温搅拌40min，然后进行抽滤，洗涤至中性，干燥至恒重，得到酸化纳米氮化硼；
103.(2)再对上述酸化纳米氮化硼进行偶联剂处理：
104.配制偶联剂溶液，然后再将酸化纳米氮化硼均匀分散到配制的偶联剂溶液中，经过超声波处理5min，然后进行抽滤，清洗，干燥至恒重，得到偶联剂处理纳米氮化硼；
105.(3)将蓖麻油酸甲酯添加到乙二醇中，然后再添加偶联剂处理纳米氮化硼，经过搅拌均匀后，再进行球磨处理，得到球磨料；
106.(4)对上述得到的球磨料进行过滤，干燥，得到高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼。
107.所述酸溶液为硝酸、硫酸混合溶液；
108.酸溶液中硝酸质量分数为2.5％，硫酸质量分数为8％；
109.纳米氮化硼、酸溶液混合质量比为1：8。
110.所述偶联剂溶液为有机硅烷偶联剂溶液，所述有机硅烷偶联剂溶液中含有三乙磷酸铝；
111.所述有机硅烷偶联剂溶液的有机硅烷偶联剂质量分数为10％，三乙磷酸铝质量分数为0.5％；
112.所述酸化纳米氮化硼、有机硅烷偶联剂溶液混合质量比为1：5。
113.所述超声波频率为40khz。
114.所述蓖麻油酸甲酯、乙二醇、偶联剂处理纳米氮化硼混合质量比为3：10：5；
115.球料比为20：1；
116.球磨转速为1200r/min。
117.所述超声波频率为40khz。
118.所述乳化剂为苯乙荃苯基聚氧乙烯醚；
119.所述分散剂为：三苯基乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐；
120.所述表面活性剂为是十二烷基苯磺酸钠。
121.一种具有增效组分的农药油悬浮剂助剂的制备方法，所述以下步骤：
122.(1)按各重量份称取：高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂、乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠；
123.(2)将高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼、环氧丙烷、分散剂添加到搅拌机中，搅拌均匀，得到a份混合料；
124.(3)将乳化剂、大豆油、硬脂酸、表面活性剂、马来酸钠添加到反应釜中，进行高速搅拌1小时，然后静置30min，得到b份混合料；
125.(4)将a份混合料、b份混合料依次添加到反应釜中，抽真空至0.01pa，温度调节至115℃，保温搅拌30min，然后进行自然冷却至室温，出料，即可。
126.对比例1：与实施例1区别为不添加高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼。
127.对比例2：与实施例1区别为将高分散蓖麻油酸甲酯改性纳米氮化硼替换为未处理的纳米氮化硼。
128.试验
129.以申请号为201410038619.1，农药油悬浮剂作为基础试样，按100：3质量比例添加实施例与对比例农药油悬浮剂助剂，作为实验对象进行以下检测：
130.悬浮率的测定
131.按照gb/t 14825—2006《农药悬浮率测定方法》中的方法测定；
132.表1
[0133] 悬浮率％实施例198.36实施例297.99实施例398.12对比例175.36对比例288.38
[0134]
由表1可以看出，本发明制备的农药油悬浮剂助剂能够极大的改善提高农药油悬浮剂的悬浮率，提高其应用性能。
[0135]
分散性的测定
[0136]
按照gb/t 32775—2016《农药分散性测定方法》中的方法进行测定；
[0137]
表2
[0138][0139]
由表2可以看出，本发明制备的农药油悬浮剂助剂能够显著的改善提高农药油悬浮剂的入水分散性。
[0140]
润湿性的测定
[0141]
按照gb/t 5451—2001《农药可湿性粉剂润湿性测定方法》中的方法进行测定：
[0142]
表3
[0143] 润湿时间/s实施例137实施例233实施例336对比例179对比例255
[0144]
由表3可以看出，本发明制备的具有增效组分的农药油悬浮剂助剂能够大幅度的改善提高润湿性能。
[0145]
以上所述仅为本发明的较佳实施例，但本发明不以所示限定实施范围，凡是依照本发明的构想所作的改变，或修改为等同变化的等效实施例，仍未超出说明书所涵盖的精神时，均应在本发明的保护范围内。