一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物及其制备方法与流程

1.本技术涉及杀菌剂的领域，更具体地说，它涉及一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物及其制备方法。


背景技术：

2.农业上杀菌剂是用于防治由各种病原微生物引起的植物病害的一类农药，其中咯菌腈作为非内吸性苯基吡咯类杀菌剂，治疗灰霉病的效果尤为显著。在实际应用过程中，异菌脲可有效防治对苯并咪唑类内吸杀菌剂有抗性的真菌，因此咯菌腈常与异菌脲复配使用从而扩大杀菌剂的杀菌谱。
3.异菌脲与咯菌腈复配用于防治灰霉病，施药时部分异菌脲进入土壤中，因异菌脲在土壤中消解速度较慢，如果消解期间再经雨天降雨，异菌脲会随雨水进入地下水内，从而对地下水造成污染。


技术实现要素：

4.为了加快异菌脲在土壤中的消解速度，降低异菌脲污染地下水的可能性，本技术提供一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物及其制备方法。
5.第一方面，本技术提供一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物，采用如下的技术方案：一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物，由包括以下重量百分比的原料制成，咯菌腈原药8％～12％，异菌脲27％～33％，分散剂4％～6％，黏度调节剂0.9％～1.4％，防腐剂0.05％～0.15％，防冻剂3％～5％，促生长分解组分3％～7％，余量为水补足至100％，所述促生长分解组分包括白耙齿菌粉和供土壤中菌落生长的负载剂，所述白耙齿菌粉和负载剂二者重量之比为(1～3):(2～4)。
6.通过采用上述技术方案，部分杀菌组合物落于土壤上，菌落在负载剂上繁殖，在此过程中白耙齿菌粉中的多糖等物质为菌落生长提供营养成分，菌落生长过程中对土壤中的咯菌腈原药及异菌脲原药进行分解，从而有效减少残留于土壤中的原药，进而减少随雨水进入地下水中的原药，减少对地下水的污染。
7.优选的，所述负载剂包括椰糠和填充于椰糠内的紫云英花粉。
8.通过采用上述技术方案，椰糠对原药起到一定的吸附作用，减少原药在土壤内扩散，土壤中细菌生长时接触到椰糠内的紫云英花粉，从而进一步促进土壤中细菌生长，更便于对原药进行分解。
9.优选的，所述负载剂的制备方法包括以下步骤，将粉磨后的紫云英花粉与椰糠混合，紫云英花粉粒径d
90
≤2μm，混有紫云英花粉的椰糠经乙二胺改性后粉磨至粒径d
90
≤10μm，制得负载剂。
10.通过采用上述技术方案，将紫云英花粉填充于椰糠缝隙内，经乙二胺改性后，椰糠纤维形态发生变化，从而将紫云英花粉锁于其中，减少紫云英花粉从椰糠内脱出的情况，提
高负载剂稳定性。
11.优选的，所述分散剂包括sc-3266和500lq，二者重量之比为(3～5)：1。
12.通过采用上述技术方案，便于将咯菌腈原药和异菌脲原药分散形成稳定制剂。
13.优选的，所述黏度调节剂包括硅酸镁铝和黄原胶，所述硅酸镁铝和黄原胶二者重量之比为(8～12):(1～2)。
14.通过采用上述技术方案，硅酸镁铝和黄原胶在水中形成溶胶和凝胶，从而调整杀菌组合物的黏度，从而提高杀菌组合物体系稳定性。
15.优选的，所述防腐剂为卡松。
16.通过采用上述技术方案，保证杀菌组合物体系稳定，从而保证杀菌组合物质量和生命周期。
17.优选的，所述防冻剂为乙二醇。
18.通过采用上述技术方案，提高杀菌组合物冻融稳定性，减少杀菌组合物变质的情况。
19.第二方面，本技术提供一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物的制备方法，采用如下的技术方案：一种含咯菌腈和异菌脲的杀菌组合物的制备方法，包括以下步骤：s1、将黏度调节剂与水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入咯菌腈原药、异菌脲原药、白耙齿菌粉和负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入防腐剂、防冻剂和水浴加热后的分散剂继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
20.通过采用上述技术方案，按照步骤依次对原料进行加工，从而制得杀菌组合物，有效提高杀菌组合物体系稳定性，提高其性能。
21.综上所述，本技术具有以下有益效果：1、本技术中采用负载有紫云英花粉的改性椰糠作为负载剂，一方面减少原药在土壤中扩散，另一方面，白耙齿菌粉为土壤中细菌生长提供营养成分，土壤中细菌繁殖与改性椰糠接触后，紫云英花粉进一步为细菌生长提供营养，从而促进细菌在改性椰糠上繁殖，进一步对原药进行分解，有效减少随雨水进入地下水内的原药，减少对地下水的污染。
22.2、本技术中负载剂制备过程中，利用椰糠的缝隙将粉磨后的紫云英花粉填充于其中，再通过乙二胺改性使得椰糠纤维发生变化，将紫云英花粉卡于椰糠纤维间，从而有效减少后续加工过程中从椰糠纤维上脱落的紫云英花粉，提高负载剂稳定性。
具体实施方式
23.以下结合实施例对本技术作进一步详细说明。
24.负载剂制备例制备例1s1、将10kg紫云英花粉粉磨至粒径d90≤2μm，再与15kg椰糠混合搅拌均匀；s2、将紫云英花粉和椰糠的混合物浸泡于质量分数为75％的乙二胺水溶液中，40℃的条件下搅拌3h，搅拌速度60r/min，抽滤后使用去离子水清洗3次后，于80℃鼓风干燥箱内干燥，得到负载有紫云英花粉的改性椰糠；s3、将负载有紫云英花粉的改性椰糠磨至粒径d
90
≤10μm，制得负载剂。
25.制备例2s1、将椰糠浸泡于质量分数为75％的乙二胺水溶液中，40℃的条件下搅拌3h，搅拌速度60r/min，抽滤后使用去离子水清洗3次后，于80℃鼓风干燥箱内干燥，得到改性椰糠；s2、将改性椰糠磨至粒径d
90
≤10μm，制得负载剂。
26.制备例3将10kg紫云英花粉粉磨至粒径d90≤2μm浸泡于质量分数为75％的乙二胺水溶液中，40℃的条件下搅拌3h，搅拌速度60r/min，抽滤后使用去离子水清洗3次后，于80℃鼓风干燥箱内干燥，得到负载剂。实施例
27.实施例1s1、将0.8kg硅酸镁铝、0.1kg黄原胶与66.35kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入8kg咯菌腈原药、27kg异菌脲原药、1kg白耙齿菌粉和2kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.05kg卡松、3kg乙二醇和水浴加热后的3kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
28.实施例2s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与46.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、1kg白耙齿菌粉和2kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
29.实施例3s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与45.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、1kg白耙齿菌粉和3kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
30.实施例4s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与44.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、1kg白耙齿菌粉和4kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的
1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
31.实施例5s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与45.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、2kg白耙齿菌粉和2kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
32.实施例6s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与44.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、2kg白耙齿菌粉和3kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
33.实施例7s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与43.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、2kg白耙齿菌粉和4kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
34.实施例8s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与44.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、3kg白耙齿菌粉和2kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
35.实施例9s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与43.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、3kg白耙齿菌粉和3kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；
s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
36.实施例10s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与42.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、3kg白耙齿菌粉和4kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
37.实施例11s1、将1.2kg硅酸镁铝、0.2kg黄原胶与35.45kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入12kg咯菌腈原药、33kg异菌脲原药、3kg白耙齿菌粉和4kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.15kg卡松、5kg乙二醇和水浴加热后的5kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
38.对比例对比例1s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与47.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药和2kg白耙齿菌粉剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
39.对比例2s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与46.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药和3kg制备例1制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
40.对比例3s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与49.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药和30kg异菌脲原药剪切搅拌均匀；
s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
41.对比例4s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与44.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、2kg白耙齿菌粉和3kg制备例2制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
42.对比例5s1、将1kg硅酸镁铝、0.15kg黄原胶与44.75kg水混合，剪切搅拌至黏度调节剂融开；s2、再加入10kg咯菌腈原药、30kg异菌脲原药、2kg白耙齿菌粉和3kg制备例3制得的负载剂剪切搅拌均匀；s3、再加入0.1kg卡松、4kg乙二醇和水浴加热后的4kgsc-3266以及水浴加热后的1kg500lq继续剪切搅拌均匀制得料液；s4、将料液过砂磨机砂磨，控制粒径d
90
≤5μm，制得最终产品。
43.表1实施例和对比例原料表(kg)
性能检测试验本技术中的杀菌组合物用于防治番茄灰霉病，每个实施例及对比例均设置试验面积10m2，施药量为50克/亩，喷雾施药。在施药后的1h，1d，3d，5d，7d，14d，21d，30d和50d取样，采用五点取样法，每次钻取10cm土壤用于检测。使用气相色谱仪检测土壤中残留量从而绘制回归方程，计算半衰期。
44.表2土壤中异菌脲残留量数据表
表3土壤中异菌脲残留量消解率及半衰期数据表
结合实施例6、对比例1和对比例3并结合表2可以看出，仅通过添加白耙齿菌粉，虽然能为细菌繁殖提供一定量的营养物质，但原药分散且后续无法继续补给营养物质，因此细菌无法继续大量繁殖，从而使得分解效率不高。
45.结合实施例6、对比例2和对比例3并结合表2可以看出，缺乏白耙齿菌粉为细菌提供初期生长需要的营养物质，细菌初期生长缓慢，也难以到达改性椰糠内的紫云英花粉处，从而使得原药分解效率低。
46.结合实施例6、对比例4和对比例5并结合表2可以看出，白耙齿菌粉为土壤中细菌初期生长提供营养成分，土壤中细菌大量繁殖并与改性椰糠接触，然后由紫云英花粉进一步为细菌生长提供营养，从而促进细菌进一步繁殖对原药进行分解。
47.结合实施例2-10并结合表2可以看出，通过调整白耙齿菌粉和负载剂加入量也可有效减少半衰期时间，白耙齿菌粉为土壤中细菌生长提供营养成分，土壤中细菌繁殖与改性椰糠接触后，紫云英花粉进一步为细菌生长提供营养，从而促进细菌在改性椰糠上繁殖，进一步对原药进行分解。
48.本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。