一种多功能金属盐复合膜组合物的制备方法及应用与流程

本发明属于农业植保领域，具体涉及一种多功能金属盐复合膜组合物的制备方法及应用。

背景技术：

1、公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

2、农业是一个国家的根本，也是农民的支柱，其中果树经济更是一些地方的重要经济来源。近年来随着苹果产量的上升以及用工成本的增加，使得果农的净收入日渐减少，降低了果农生产的积极性，不利于整个行业的发展。主要的因素在于，第一，苹果套袋过程中用工量大，劳动强度高，第二，果树疏花方面用药效果不稳定，增加了疏果的劳动强度，第三，果实的储存期的病菌及生理病害导致的烂果，第四，冬季果树人工涂白，增加了劳动量，降低了果农的管理积极性。第五，套纸袋的果实，采收前还要人工摘袋，由此又要经历一次费时费力的劳作，以致让农民苦不堪言。

3、另外一个，目前普遍存在的农药利用率的问题。行业内一直提倡减少化肥农药的使用量，要求农业绿色发展，实现质量兴农。但是，由于土地经营方式，还是以一家一户分散管理为主。农药乱用，加大用药量，以及使用农药时，大雾滴，大容量喷洒的情况，仍旧得不到根本性的改变。

4、据科学测算，2017年农药的利用率为38.8％，只比2015年提高了2.2％。2019年，水稻。玉米，小麦三大粮食的农药利用率比2017年提高1％。虽然，取得了一些成绩，但是，如果不改善创新机制，就很难在减少农药使用量方面取得实质性的进展。

5、大喷头，大功率的机械进行喷洒。最终导致前面打后面滴的尴尬局面。视同见惯久了，农民也就顺其自然接受了这种方式。据有关人员统计过，喷施后沉积在植物上的农药只占总喷洒量的35％左右，随气流飘失到空气中的占20％左右，还有一种就是，因为雾滴的积累，而从植物上滚落到地面的部分占40％左右。还有，蒸发到空气中的占比5％。这是就造成了农药浪费的极其重要的一环。再加之，流失在土壤中的农药又会给土壤，水环境造成污染，进而威胁人类的健康，这已经成为迫在眉睫的问题了。

6、有研究公开了一种喷雾成膜型果蔬或作物套袋复合材料及其制备与应用。华南农业大学，蒋刚彪，刘永林。缺点，含有硅藻土，石墨烯，粘土，云母，高岭土等不溶于的固体粉末，这种膜透气性差，导致不能够大量喷施，否则会影响植物的光合作用，也使得蒸腾作用受到限制，致使植物产量降低，果实品质变差。少量使用时又不会产生对植物充分保护的效果。这样的产品通过物理隔绝达到，植物完全保护的目的，实施起来困难很大，而且，是以牺牲产量和果实品质为代价的。

7、有研究公开了一种高级脂肪醇脂膜其制备方法及应用。这个文件的实施方案也是以物理保护为目的的。采用的产品价格高，虽然喷施配比的浓度倍数高达300倍。但是药物成膜后保护膜的质量太薄，不容易避开病菌的侵染。这样的物理隔绝，也还是很难达到的目的。

8、近年来，这项技术在推广过程中加入了有机钙防止裂果及生理性病害，加入了芽孢杆菌，目的是利用菌群之间的竞争来消弱致病菌群，还加了叶面肥目的是，补充植物的营养，增加植物的抗病性。但是种群之间的竞争，有害菌依旧是存在的，一旦侵染的机会成熟，依旧会产生严重的烂果的，它的缺点在1，药效不稳定，2，遇雨后，潮湿的条件会使种群间生长生殖竞争更激烈，为了保险起见，需要及时补喷，3，因为芽孢杆菌生物菌的存在，极端天气不能用。

9、有研究公开了一种农药喷雾助剂组合物的制备及应用，该喷雾助剂主要由天然食用胶(含其原料)组成，具有绿色环保、安全无害的特点。该助剂适用于各类剂型农药，具有增强药液粘附和润湿性能，增加农药铺展面积，延缓喷雾蒸发速度，减少雾滴漂移的作用，能够提高农药防治效果，降低农药施用成本。该助剂应用范围广泛，可与除草剂、杀虫剂、杀菌剂及植物生长调节剂等各种农药成分配合使用。但发明人研究发现：该方法中杀菌剂成分是简单的混合，该组合物喷雾成膜后，遇水湿润膨胀，在暴雨的冲刷下，极易毁坏膜体，即使加入可湿性粉剂等固体农药，由于固体颗粒较大，彼此的间隙大，导致药膜遇水后膨胀的空间大，从而降低了药膜强韧度，大雨后杀菌效果仍有待提升。

技术实现思路

1、为了克服上述问题，本发明提供了一种植物杀菌剂保护膜组合物的制备及使用方法。本发明是一种可使果实免套袋和具有疏花作用，还可以减少农药使用量，同时可以提高农药防治效果的植物杀菌剂保护膜组合物的制备，及使用方法。本发明能够让果农从高强度的劳动中解脱出来，还可以从根本上解决农药浪费与农药环境污染的问题，并且大大增加了农民的积极性。

2、为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：

3、本发明的第一个方面，提供了一种植物杀菌剂保护膜组合物，原料包括钠盐，铜盐，钾盐，锌盐，钙盐等金属盐，聚乙烯醇或食用胶。其中的金属盐，硼盐，硅盐等，可以延长储存期，及预防生理烂果。铜盐，锌盐，银盐杀灭病菌。

4、目前，铜制剂分为有机铜和无机铜，作为喷施有机铜制剂大都制作成液态的，如喹啉铜，络氨铜，壬菌铜。其成分中的铜含量很低的，根本不能满足长期杀菌的目的。而无机铜使用中比有机铜量大，但是存在安全性的问题，使用过量会导致植物中毒，持效期也只有10天左右。波尔多液虽然持效期长达半个月，但是由于它的性质偏碱性，混配性差。

5、为了解决上述问题，本发明人将硫酸铜、苯甲酸钠在食用胶或者聚乙烯醇溶液混合中，由于钠、钾盐的加入，溶液的物理性质发生了很大的改变，粘稠度进一步增大，金属盐或其反应生成的沉淀物不会聚集成絮状，而是悬浮于胶液(沉淀物以细小颗粒的形式悬浮于胶液)中，获得的杀菌剂既具有较好的杀菌作用，又避免了cu2+浓度过高导致的植物中毒和安全问题。同时，使用常规的打药机已经无法喷施。

6、进一步研究发现：除苯甲酸钠，其他的钠盐，例如：磷酸二氢钾、草酸钠、山梨酸钾也可与硫酸铜配合使用，达到类似效果。

7、本发明的第二个方面，提供了一种植物杀菌剂保护膜组合物的制备方法，包括：

8、包括：先将a盐，b盐或食用胶，增稠剂分别在水或者温水或热水或边加热边搅拌，形成均匀一致的液体；

9、优选地，将a盐溶液慢慢加入到食用胶液中，并快速充分搅拌，该方法主要用于大棚内蔬菜，(注，该方法现配现用。)

10、或,将a盐溶液加入到食用胶液中快速充分搅拌，再加入增稠剂中搅拌均匀，该方法主要用于大田的果蔬病菌防治及补充营养素。

11、或，将a盐或b盐的溶液，加入增稠剂液体中，再将b盐或a盐的溶液与之混合，并快速搅拌均匀，该办法主要用于无机，有机金属膜，及补充营养素。

12、或，将a盐和b盐的溶液混合搅拌均匀，再加入增稠剂中，快速搅拌均匀。该方法主要用于钙硼同补。需要说明的是，该办法搅拌均匀后，还可以在继续其他的增稠剂(如黄原胶，结冷胶等)。但在反应过程中不能添加。特别的，硼砂与别的增稠剂混合后再加硫酸铜，锌，和其他的钙盐等都不行，硼砂与聚乙烯醇再加金属盐可以的；

13、或，a盐与增稠剂混合溶解或各自溶解混合后再加入碱溶液或碱的悬浊液混合搅拌；

14、或，a盐、b盐、食用胶，碱，增稠剂都为固体，组合方式为下列的一种：

15、1)，a盐与食用胶先混合均匀，再溶解在水中，

16、2)，a盐、食用胶与增稠剂先混合均匀，再溶解在水中，

17、3)，a盐、增稠剂先混合均匀，再溶解在水中；b盐溶解在水中，再与a盐、增稠剂的混合溶液进行混合，

18、4)，b盐、增稠剂先混合均匀，再溶解在水中；a盐溶解在水中，再与b盐、增稠剂的混合溶液进行混合，

19、5)，a盐、b盐、增稠剂先混合均匀，再溶解在水中，

20、6)，a盐、食用胶先混合均匀，再溶解在水中；增稠剂溶解在水中，再与a盐、食用胶的混合溶液进行混合，

21、7)，a盐、增稠剂、碱先混合均匀，再溶解在水中，

22、8)，a盐、增稠剂先混合均匀，再溶解在水中；碱溶解在水中，再与a盐、增稠剂的混合溶液进行混合，

23、9)，a盐、增稠剂、b盐分别溶解在水中，再进行混合，

24、10)，a盐、增稠剂、碱分别溶解在水中，再进行混合，

25、11)，a盐、食用胶分别溶解在水中，再进行混合，

26、12)，a盐、b盐先进行混合，再溶解在水中；增稠剂溶解在水中，再与a盐、b盐的混合液混合，

27、13)，碱、增稠剂先进行混合，再溶解在水中；a盐溶解在水中，再与碱、增稠剂的混合液混合，

28、14)，a盐、食用胶、增稠剂各自溶解在水中后，再进行混合；

29、15)，a盐、增稠剂先进行混合，再溶解在水中；食用胶溶解在水中，再与a盐、增稠剂的混合液混合，

30、16)，食用胶、增稠剂先进行混合，再溶解在水中；a盐溶解在水中，再与食用胶、增稠剂的混合液混合，

31、使用方法，直接溶于水或者热水或边加热边搅拌，然后混合后再搅拌均匀。

32、本发明的第三个方面，提供了一种植物杀菌剂保护膜组合物的使用方法，包括：a将任一上述的植物杀菌剂保护膜组合物喷涂到农作物上，即得。b将保护膜制成膏状涂抹枝干，防治果树腐烂病。c将保护膜组合物在冬春季节，喷施果树枝干，杀灭越冬有害菌。

33、本发明的有益效果在于：

34、(1)，本发明以硫酸铜或硫酸锌等盐类、钠盐或钾盐、钙盐，聚乙烯醇或食用胶或增稠剂与水配制出的药液，呈均匀粘稠的液体。并且带有很高的粘稠度，能够很好地紧紧贴合在植物体表面，药液喷施在哪里，就会立刻粘附在那里，不会流动和极少滚落。大大提高了农药的利用率。

35、(2)，当配制的药液时，因为有钠、钾盐，以及增稠剂的存在，金属盐不会聚集成絮状，而是悬浮于胶液中。喷施在农作物上，成分中杀菌剂，如铜离子的优势就显现出来了，具体表现在它具有a,药液干燥前，药液中的有机铜沉淀物，在液体中的颗粒细微，使得它们接触到水分子的面积更大，溶于水的部分，铜离子释放出来后会立刻杀菌，药膜干燥后，它附着在植物体上起保护作用，其他的铜制剂只能够起到一种作用。b,持效期长，尤其耐遇水能力突出，c,容易与其他杀菌剂混配。这三个都是本发明的创新点，当前的技术，铜制剂分为有机铜和无机铜，作为喷施有机铜制剂大都制作成液态的，如喹啉铜，络氨铜，壬菌铜。其成分中的铜含量很低的，根本不能满足长期杀菌的目的。而无机铜使用中比有机铜量大，但是存在安全性的问题，过量使用会导致植物中毒，持效期也只有10天左右。而持效期长达15天左右的波尔多液，同样具有安全性问题，再加上它的性质碱性，限制了它与其它农药的混配，增加了打药次数，加重了农民的负担。本发明的有机铜，为不溶于水的杀菌保护剂，同时具有以上有机铜和无机铜的优势，具有用量大持效期长，而且6、7、8月在高温雨季相比波尔多液的持效期更长。同时安全性高。再加上它与钠、钾盐、黏合剂合用成膜后，药膜遇雨水后膨胀，而细微的有机金属颗粒盐会限制它膨大，在双重力的作用下，增强了药膜的强韧度，它的耐雨水冲刷能力大大加强了。所形成的保护膜也同时具有缓释作用。

36、(3)，波尔多液在植物表面形成的保护膜，常常会受到自然环境和自身因素的影响。空气中的二氧化碳与水蒸气，会使的波尔多液慢慢地释放铜离子，同时植物在光合作用与蒸腾作用下，会利用二氧化碳和水蒸汽，在与叶片紧密接触的地方，分解波尔多液药膜。使得它在风雨天易脱落进而失效。本发明克服了上述缺点，使得持效期大大延长。

37、(4)，本发明还可以添加氯溴异氰尿酸等其他的杀菌剂，能够做到快速彻底杀菌，完美保护的目的。还有，由于植物的叶片与果实，一个是营养器官，一个是生殖器官，导致该发明的有机金属膜在其表面的有效期有所差别。在单独喷施氯溴异氰尿酸等杀菌剂时，药液可以黏附到药膜表面，进而提高了农药的沉积量，同时增强了仿效。

38、(5)，本发明的保护膜，大多为生物保护膜，在有机金属膜的保护下，保护膜不容易被外界的微生物食用，在单独喷施氯溴异氰尿酸等杀菌剂时，药液可以黏附到药膜表面，进而提高了农药的沉积量，同时增强了仿效。

39、(6)，本发明是属于化学保护，果实采摘后的储藏期，果实的烂果率得到了根本性的解决。如带有塑料膜袋的苹果，在储藏期内，由于自身的生理作用，膜袋内会有水汽产生和存在，继而形成小颗粒的细小水珠，而被病害菌利用，萌发生长，侵染整个果实。而本发明，有一层药膜的保护，致使病菌无从下手。

40、(7)，本发明在植物幼果期喷施，可以减轻果锈，保持果面光洁。使其具有良好的商品性.

41、(8)，本发明的保护膜在使用时，可以堵塞害虫的气门，起到杀灭蚜虫，红蜘蛛的作用，这也是本发明的创新点之一。

42、(9)，本发明还可以起到和加强了疏花的效果。这也是本发明的创新点，

43、(10)，本发明解决了长期困扰果农的套袋问题。这个是本发明的创新点。

44、(11)，本发明，可以同时补充铜铁钙镁硼硅等多种营养素，帮助延缓果实衰老，延长了果实储藏期。

45、(12)，本发明可以替代果园手工涂白，减少了用工量，提高了果农的积极性。这是本发明的创新点。

46、(13)，本发明可以钙硼同补，解决了两种营养元素抗拮的问题。这也是本发明的创新点。