一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法与流程

本发明涉及农药制剂领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法。

背景技术：

1、克菌丹，又名盖普丹，化学名称为，n-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺，是一种有机硫类广谱性低毒杀菌剂，以保护作用为主，兼有一定的治疗作用，使用较安全，对多种作物上的许多种真菌性病害均具有良好的预防效果，特别适用于对铜制剂农药敏感的作物。该药可渗透至病菌的细胞膜，既可干扰病菌的呼吸过程、又可干扰其细胞分裂，具有多个杀菌作用位点，连续多次使用极难诱导病菌产生抗药性，连续喷施防病效果更加明显。其主要作喷雾施用，亦可作种子处理，收获后浸蘸产品，播种前或栽植前进行土壤处理。

2、吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，化学名称为，甲基(n)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-o-甲氧基]-n-甲氧氨基甲酸酯，是德国巴斯夫公司于1993年开发的甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂，于2002年上市，作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯杀菌谱广，广泛用于水稻、大豆、黄瓜等作物，能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性，并有渗透性及局部内吸活性，持效期。在25℃、ph5–7条件下，吡唑醚菌酯的稳定性大于30天。本领域的技术人员对至少含有有效成分克菌丹的农药制剂，亟需的问题有效成分克菌丹在制剂体系中的稳定问题，包括化学稳定性和物理稳定性，在化学稳定性方面，需要将克菌丹降解率(2年)控制在5％以内，在物理稳定性方面，需在2年内不出现异常现象，如果制剂是均一体系，制剂不出现析晶，如果制剂是非均一体系，制剂中微粒的粒度保持稳定，不出现明显的结晶长大，不结底，不分层，析水率或者析油率控制在合格范围以内。

3、噻虫胺是一种新烟碱类杀虫剂，作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有触杀、胃毒和内吸活性。噻虫胺在弱酸性条件下ph5～7较为稳定(50℃)，降解较慢，在弱碱性条件下ph7～9稳定，dt50为1401天(ph9,20℃)(european union rev.rep.)。

4、克菌丹在酸性条件下较为稳定，降解较慢，在碱性条件下降解迅速，在20℃条件下，ph为5时，克菌丹的半衰期dt50为32.4小时；在ph7时克菌丹的半衰期dt50为8.3小时，ph为10时，克菌丹的半衰期dt50为小于2分钟。克菌丹具有较好的耐热稳定性，80℃条件下，克菌丹的半衰期dt50大于4年。在克菌丹做成农药制剂时，本技术发明人也发现必须加入稳定剂才能将克菌丹的降解率(2年)控制在5％以内。现在一般处理方法是酸化处理，即直接加入一些有机酸，本技术发明人发现，一方面酸化处理时，需将ph调酸至3或甚至调酸1～2时，才能降解率(2年)控制在5％以内。农药液体制剂产品在贮存和运输过程中，将液体制剂维持在ph3或以下，即较强的酸性条件下，液体制剂的成分容易出现氧化还原反应、分子电离、水解、与包材发生反应等诸多现象，导致液体制剂ph值向中性环境偏移，这容易导致克菌丹降解。

5、但是通过微调酸化处理参数解决克菌丹化学稳定性的方案往往导致制剂体系中其他有效成分化学稳定性不合格。如制剂体系中还有其他有效成分，如吡唑醚菌酯，在ph调酸至3或甚至调酸1～2时，将使得农药制剂中的吡唑醚菌酯的降解率(2年)超过5％，降解率甚至高达40％以上。而如果要农药制剂中的吡唑醚菌酯的降解率需控制在5％以内，却是需要将制剂ph调酸至4以上，即4～6时才可以。

6、通过微调酸化处理参数解决克菌丹化学稳定性的方案也容易导致制剂体系物理稳定性不合格。如果克菌丹制剂为不均一体系，如悬浮剂体系、可分散油悬浮剂体系，由于分散剂在弱酸性体系中部分的失去分散能力，导致克菌丹颗粒沉底，克菌丹颗粒晶体长大，制剂出现分层等现象。而且如果农药制剂为复配体系，如克菌丹与吡唑醚菌酯复配。

7、吡唑醚菌酯一共有四种晶型，熔点跨度比较大，在40～67℃之间；各个晶型之间的物理性质也不完全一样，这给悬浮剂砂磨工艺，特别是复配制剂稳定性造成极大的困难。吡唑醚菌酯复配制剂在热贮熔融后，四种晶型中低熔点的吡唑醚菌酯部分已经是熔融状态，并且不受既有分散剂约束，不断团聚融合长大，快速沉降，沉降过程中粘连或吸附与其他组分颗粒，使得悬浮剂在后续的热储转放至常温后两者组分会一同析出。

8、本领域技术人员通过选用合适的润湿分散剂，如聚羧酸盐高效润湿分散剂和磺酸盐类的润湿分散剂复配，通过分散剂的多锚固点，分散吡唑醚菌酯颗粒，有效解决了30％含量以内的吡唑醚菌酯悬浮剂单剂配方稳定，不析晶、不分层问题，可它的复配制剂依然没有较好的解决方案，尤其是与克菌丹复配时，难点在于，一方面商品化的吡唑醚菌酯原药熔点较低(纯品63.7～65.2℃)，当它与其他组分复配时，混合组分的熔点降低，这使得对砂磨温度的控制和对高效润湿分散剂的选择具有更高要求。目前农药制剂行业吡唑醚菌酯复配产品在热储转放常温后很难保证两个月之内不析晶，制剂产品的经时稳定性没有保障，流通市场后存在析晶和退货风险。另一方面由于聚羧酸盐高效润湿分散剂、磺酸盐类的润湿分散剂在ph5～7时有较好的润湿分散性能，当ph低于3，润湿分散剂的润湿分散性能显著性的降低，ph低于2，润湿分散剂的分散性能基本降低至零。将ph调酸至3以下，将直接影响吡唑醚菌酯的稳定性，在影响吡唑醚菌酯物理稳定性方面，导致吡唑醚菌酯颗粒沉底，颗粒晶体长大，使得农药制剂出现分层等现象。

9、中国专利含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物及应用(专利申请号：cn201410495968.6)为防止有效成分降解，选用的稳定剂为柠檬酸钠、间苯二酚，但是间苯二酚在3类致癌物清单中，间苯二酚的化学性质与二元酸相似，与氢氧化钠、氨水等发生反应生成盐，柠檬酸钠有调节酸碱的作用，该专利主要通过调解ph以防止有效成分降解，实际效果不佳，且成分非通用成分。中国专利含有克菌丹的具有协和作用的杀菌剂组合物(专利申请号：cn200710013632.1)为防止有效成分降解，选用的稳定剂为乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯，乙醇胺和二乙醇胺有调节酸碱的作用，磷酸三丁酯无色无味液体，能与多种有机溶剂相混溶，硝酸纤维素、醋酸纤维素、氯化橡胶和聚氯乙烯的增塑剂，涂料、油墨和粘合剂的溶剂，用在水基液体制剂中一方面容易使得物理体系不稳定，另一方面，它很难防止有效成分降解，亚磷酸三苯酯是一种还原剂，但是活性过强，平时储存时包装必须密封，切勿受潮，应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，另一方面它是油性物质，不溶于水，溶于醇、醚、苯和丙酮等有机溶剂，容易使得水基液体制剂不稳定，环氧氯丙烷，为含氧物质的稳定剂，但是它是无色液体，有似氯仿气味，易挥发，不稳定其次，环氧氯丙烷在2a类致癌物清单中。中国专利含噻唑锌的杀菌组合物(专利申请号：cn201010282092.9)为防止有效成分降解，选用的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和/或季戊四醇，环氧大豆油具有较强亲油性，难以被乳化，和其他有效成分亲和性差，导致稳定效果不佳，缩水甘油醚和/或季戊四醇是聚醚多元醇，有一定的分散性能，但是稳定效果不佳。中国专利一种农药杀菌组合物及其应用(专利申请号：cn202210411587.x)为防止有效成分降解，选用的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht和磷酸三苯酯，bht化学名称为2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，在食品加工中用作抗氧化剂，一方面bht主要用于食品的油脂领域，来增加油脂的货架期，是石油产品的优良抗氧添加剂，抗氧剂bht其工作温度在100度时，抗氧效果最佳，多品牌已经禁止其产品包装袋含有工业级bht类物质，另一方面，在常温抗氧化方面，由于bht亲酯性强，水基液体制剂的有效成分，尤其是亲水性有效成分的稳定性方面，效果不佳。综上，现有技术选用的克菌丹的稳定剂均有明显的缺陷，既稳定效果不佳，又有诸如不利于液体制剂稳定性、或者是致癌物的缺陷。

10、在作物施用杀菌剂产生药害方面，吡唑醚菌酯悬浮剂类产品在作物幼苗苗圃期，作物生长旺盛而且高温时间段(37℃以上)、高湿的条件，吡唑醚菌酯如果使用浓度过高，会出现药害风险，很可能造成作物烧叶现象。同样以香蕉为例，在25％悬浮剂、乳油均采用375倍稀释浓度喷雾并保持上述生长条件情况下，各处理均表现较为严重的烧叶现象。作物在产生药害后，作物的生理过程会发生复杂的变化，如吸水能力降低，体内水分亏缺；原生质膜结构遭到破坏，主动运输能力下降，透性增大，胞内物质外渗；糖类和蛋白质大量水解等，其中活性氧(ros)的产生被认为是导致这些过程的重要原因。正常条件下植物能及时清除有毒的活性氧(ros)，使其保持在较低的水平。药害发生后则会加速活性氧的生成，使其在体内积累，造成氧化伤害。为了防御ros的毒害作用，植物体内存在清除ros·的系统。抗坏血酸-谷胱甘肽(asa-gsh)循环系统是植物体内清除ros自由基的重要途径，它负责清除h:o·，并可调控体内的氧化还原势使信号转导系统朝着有利于植物生长的方向进行。但是抗坏血酸具有很强的还原性，很容易被氧化成脱氢维生素c，但其反应是可逆的，并且抗坏血酸和脱氢抗坏血酸具有同样的生理功能，但脱氢抗坏血酸若进一步水解，生成二酮古乐糖酸，则反应不可逆而完全失去生理效能，因此很难在农药制剂中使用抗坏血酸。

11、综上，本领域的技术人员亟需一种含有有效成分克菌丹的液体制剂的稳定剂，以解决制剂体系的存在的化学稳定性问题和物理稳定性问题，以及能解决杀菌剂药害问题，降低使用杀菌剂可能产生的药害风险。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了解决现有技术中的不足，提供了一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂及其制备方法，以实现农药活性成分克菌丹在ph4～6在液体制剂中稳定，尤其是以水为主分散介质的水基化液体制剂中保持稳定，减少有效成分分解，同时也避免了复配的农药有效成分，如吡唑醚菌酯因ph低而引起的分解并造成农药活性降低的现象。

2、为了实现本发明一方面的上述目的，本发明采用以下技术方案：

3、一种用于液体制剂的复合稳定剂，所述液体制剂至少含有第一有效成分，所述第一有效成分为克菌丹；

4、复合稳定剂包括但不限于有机酸或它的衍生物，还包括但不限于式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物；

5、

6、其中，r独立地为具有9至21个碳原子的一价烃基；

7、在所述液体制剂中所述有机酸的酸度系数(25℃)2≤pka≤5，所述有机酸或它的衍生物为烷基酸或它的衍生物、烷基二酸或它的衍生物、烷基三酸或它的衍生物、烷基苯磺酸或它的衍生物中的任一种。

8、本技术发明人也发现有机酸在农药制剂中游离h+浓度范围0.00001～0.01mol/l保证有效成分克菌丹的稳定，但是却不是有机酸电离常数越大，稳定性就越好，当pka＜5，反而容易造成热贮(52±2℃，14天)前后ph值差异大，pka＞5，不能保证在农药制剂中游离h+达到足够的浓度。

9、优选的，在所述液体制剂中有机酸的质量百分比为0.05～1％，

10、和/或在所述液体制剂中式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物与第一有效成分的质量比为(0.05～5):35。

11、优选的，所述烷基酸包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、己烯酸中的任一种，

12、和/或所述烷基酸的衍生物包括但不限于乙醇酸、乳酸。

13、优选的，所述烷基二酸包括但不限于丁烯二酸、戊二酸、己二酸，

14、和/或所述烷基二酸的衍生物包括但不限于谷氨酸。

15、优选的，所述烷基三酸包括但不限于己三酸，

16、和/或所述烷基三酸的衍生物包括但不限于柠檬酸。

17、优选的，所述烷基苯磺酸包括但不限于苯磺酸、甲基苯磺酸、十二烷基苯磺酸，

18、和/或所述烷基苯磺酸的衍生物包括但不限于硝基苯甲酸。

19、优选的，式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯中含有抗坏血酸基团，并且抗坏血酸基团是l-抗坏血酸基团；

20、和/或式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯衍生物中含有抗坏血酸基团，并且抗坏血酸基团是l-抗坏血酸基团，并且所述式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯衍生物是式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯的盐，包括但不限于铵盐、钠盐、钾盐、镁盐。

21、进一步，式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯包括但不限于抗坏血酸月桂酸酯、抗坏血酸橄榄酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯；

22、和/或式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯衍生物包括但不限于月桂酰抗坏血酸盐、橄榄酰抗坏血酸盐、棕榈酰抗坏血酸盐、硬脂酰抗坏血酸盐。

23、优选的，所述液体制剂至少含有第二农药有效成分，第二农药有效成分包括但不限于吡唑醚菌酯。

24、优选的，所述液体制剂包括但不限于水乳剂、悬浮剂、种子处理悬浮剂、可分散油悬浮剂、油悬浮剂、油剂、低容量液剂；

25、其中，水乳剂的分散介质为水，

26、悬浮剂的分散介质为水，

27、种子处理悬浮剂的分散介质为水，

28、可分散油悬浮剂的分散介质选自大豆油、油酸甲酯、菜籽油中的任意一种或数种，

29、油悬浮剂的分散介质选自大豆油、油酸甲酯、菜籽油中的任意一种或数种，

30、油剂的分散介质选自油酸甲酯、甲苯、二甲苯、三甲苯、溶剂油中的任意一种或数种，

31、低容量液剂的分散介质选自甲苯、二甲苯、三甲苯、溶剂油中的任意一种或数种。

32、有效成分稳定悬浮于与水不相溶液体的液状制剂，以水稀释调配后使用的油悬浮剂为可分散油悬浮剂(oil-basedsusoension concentrates，oil dispersion)，简写为od，有效成分稳定的悬浮于或部分溶解于与水不相溶液体的液状制剂，以有机溶剂或油稀释调配后使用的称为油悬浮剂(oilmiscible flowable concentrate，oilflowableconcentrate，oil miscible suspension)，简写为of。

33、为了实现本发明又一方面的上述目的，本发明采用以下技术方案：

34、一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂，包括但不限于吡唑醚菌酯、克菌丹、润湿分散剂和复合稳定剂；

35、所述复配悬浮剂含有复合稳定剂，包括但不限于有机酸或它的衍生物，还包括但不限于式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物，

36、其中，有机酸或它的衍生物、与式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物的质量比为(0.5～5):1；

37、在所述复配悬浮剂中，吡唑醚菌酯与克菌丹的质量比为1:(0.5～10)。

38、优选的，在所述复配悬浮剂中，有机酸或它的衍生物、与式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物的质量比为(1～4):1。

39、优选的，在所述复配悬浮剂中，有机酸或它的衍生物与式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物的质量比为(2～3):1。

40、优选的，在所述复配悬浮剂中，吡唑醚菌酯与克菌丹的质量比为1:(2～8)。

41、进一步，在所述复配悬浮剂中，吡唑醚菌酯与克菌丹的质量比为1:(4～7)。

42、优选的，所述润湿分散剂包括聚合羧酸盐、磺酸盐、eopo聚醚、磷酸酯中的至少一种，

43、其中，磷酸酯包括但不限于三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯。

44、优选的，所述复配悬浮剂，还包括增稠剂，所述增稠剂包括有机增稠剂、无机增稠剂中至少一种；

45、其中，有机增稠剂包括但不限于黄原胶，无机增稠剂包括但不限于硅酸镁铝。

46、优选的，所述复配悬浮剂还包括消泡剂，所述消泡剂包括但不限于有机硅消泡剂。

47、优选的，所述复配悬浮剂还包括防腐剂，所述防腐剂包括但不限于卡松。

48、优选的，所述复配悬浮剂还包括防冻剂，所述防冻剂包括但不限于乙二醇、丙二醇、甘油。

49、为了实现本发明又一方面的上述目的，本发明采用以下技术方案：

50、一种吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂的制备方法，包括步骤：

51、s1：称取目的质量的吡唑醚菌酯、克菌丹，备用，

52、称取目的质量的润湿分散剂、复合稳定剂，备用，

53、分别称取目的质量的复合稳定剂的组分，备用，

54、将复合稳定剂、润湿分散剂加入水中搅拌分散均匀，得助剂分散液；

55、s2:将吡唑醚菌酯、克菌丹加入助剂分散液中搅拌分散均匀后置于研磨介质下研磨，研磨吡唑醚菌酯与克菌丹的颗粒粒径达到目的粒径后过滤得到研磨液，从而得到吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂；

56、其中，复合稳定剂包括但不限于有机酸或它的衍生物，还包括但不限于式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物，所述有机酸选自乙酸、乳酸、柠檬酸中的一种或数种的组合，式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯选自l-抗坏血酸棕榈酸酯、l-抗坏血酸硬脂酸酯中的一种或两种的组合。

57、优选的，在步骤s1中，复合稳定剂的式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物组分，先分散于助分散剂后，再与复合稳定剂的有机酸或它的衍生物组分、润湿分散剂混合均匀后，再加入加入水中搅拌分散均匀；

58、其中，助分散剂选自乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油中的一种或数种的组合。

59、优选的，步骤s1中的助剂分散液，还加入有目的质量份的消泡剂；

60、和/或在步骤s2的研磨过程中，加入有目的质量份的消泡剂进行消泡处理。

61、优选的，所述制备方法还包括步骤s3，

62、s3:称取防冻剂、防腐剂、增稠剂，备用；将防冻剂、增稠剂搅拌分散均匀后加入水中，再加入防腐剂，搅拌分散均匀后，得增稠分散液；

63、将步骤s2得到的研磨液与增稠分散液混合，搅拌分散均匀后，得到吡唑醚菌酯与克菌丹复配悬浮剂。

64、优选的，所述研磨液的微粒粒径d90小于5微米。

65、优选的，所述研磨液的微粒粒径d95小于8微米。

66、为了实现本发明又一方面的上述目的，本发明采用以下技术方案：

67、一种含有稳定安全剂的种子处理悬浮剂，所述液体制剂至少含有第一种衣有效成分，所述第一种衣有效成分为吡唑醚菌酯；

68、所述稳定安全剂至少包括但不限于式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物，式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯包括但不限于抗坏血酸月桂酸酯、抗坏血酸橄榄酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯；

69、和/或式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯衍生物包括但不限于月桂酰抗坏血酸盐、橄榄酰抗坏血酸盐、棕榈酰抗坏血酸盐、硬脂酰抗坏血酸盐。

70、优选的，所述液体制剂还含有第二种衣有效成分，第二种衣有效成分包括但不限于克菌丹。

71、优选的，所述液体制剂还含有第三种衣有效成分，第三种衣有效成分为杀虫剂，包括但不限于吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺。

72、进一步，所述液体制剂还含有第四种衣有效成分，第四种衣有效成分包括但不限于咯菌腈。

73、优选的，在所述种子处理悬浮剂中，吡唑醚菌酯与所述稳定安全剂的质量比为100:(0.1～100)。

74、优选的，在所述种子处理悬浮剂中，吡唑醚菌酯与所述稳定安全剂的质量比为100:(1～80)。

75、优选的，在所述种子处理悬浮剂中，吡唑醚菌酯与所述稳定安全剂的质量比为100:(5～50)。

76、优选的，所述稳定安全剂还包括有机酸，所述有机酸包括但不限于黄腐酸、腐殖酸、氨基酸、水杨酸、豆叶氨酸、苹果酸。本发明的种子处理悬浮剂中加入抗逆性有机酸目的是提高作物机体中维生素c含量和可溶性固形物含量，以及作物的抗逆能力。

77、优选的，在所述种子处理悬浮剂中还包括成膜剂，所述成膜剂包括但不限于丙烯酸乳液、聚乙二醇、聚乙烯醇中的任意一种，所述成膜剂含量为0.5wt％～5wt％。

78、优选的，在所述种子处理悬浮剂中还包括警戒色染料，含量为2.5～5.5wt％。

79、优选的，所述种子处理悬浮剂在20℃的粘度为170～200mpa·s，在40℃的粘度为120～150mpa·s。

80、优选的，所述种子处理悬浮剂的ph值为4.5～6.5。

81、优选的，所述种子处理悬浮剂的ph值为5.0～6.0。

82、为了实现本发明又一方面的上述目的，本发明采用以下技术方案：

83、一种含有吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻虫胺的种子处理悬浮剂，

84、所述种子处理悬浮剂的有效成分含有吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻虫胺，吡唑醚菌酯、咯菌腈、噻虫胺的质量比为(1～5):(1～2):(10～100)，在所述种子处理悬浮剂中，所述有效成分用量为4～40wt％，

85、所述种子处理悬浮剂含有稳定安全剂，所述稳定安全剂为抗坏血酸棕榈酸酯或它的衍生物，

86、其中，抗坏血酸棕榈酸酯的衍生物包括但不限于抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸四棕榈酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯、棕榈酰抗坏血酸盐、双棕榈酰抗坏血酸盐、四棕榈酰抗坏血酸盐、四异棕榈酰抗坏血酸盐。

87、优选的，所述有效成分用量为5～25wt％。

88、进一步，所述有效成分用量为7wt％。

89、本发明具备的有益技术效果是：

90、(1)本领域技术人员为确保含有克菌丹的液体制剂合格，将克菌丹的降解控制在在合格范围内，一般为降解率≤5％，需要将液体制剂维持在ph2～3之间，本发明通过在液体制剂中加入复合稳定剂，既降低了克菌丹的降解率，最低为0.5％，还将液体制剂的维持在ph4～6之间，同时在长期贮存过程中能保证农药活性成分克菌丹的降解率在5％以下，避免农药液体制剂产品在贮存和运输过程中ph变化导致的活性组分克菌丹降解，由于避免液体制剂在较高酸性环境，使得液体制剂的物理稳定更容易维持，避免出现结底膏化、微颗粒结晶长大、析水分层等异常现象发生；

91、(2)本发明的技术方案能减少与克菌丹复配的杀菌剂有效成分的降解，使得液体制剂中的除克菌丹外的其他有效成分的也能稳定，如吡唑醚菌酯保持稳定，在长期贮存过程中能保证与农药活性成分克菌丹复配有效成分的降解率在5％以下，液体制剂的维持在ph4～6之间，避免液体制剂的维持在较高酸性条件下，液体制剂的物理稳定变差，避免出现结底膏化、微颗粒结晶长大、析水分层等异常现象发生，

92、(3)本技术采用的原料易于加入液体制剂中，操作简便，易于实现，避免因工艺复杂而造成产品品质难以控制，避免产品有效成分的降解率偏大的问题，使得在长期贮存过程中能保证农药活性成分的降解率在5％以下；

93、(4)本技术的发明人意外发现本发明的复合稳定剂也能稳定在弱碱性中稳定的有效成分噻虫胺，降解率最低为0.5％；发明人还意外发现，本发明的复合稳定剂具有降低克菌丹及其复配液体制剂出现药害风险，尤其是在作物苗期，作物生长旺盛而且高温时间段(37℃以上)、高湿的条件使用杀菌剂时，将复合稳定剂的成分式(i)的抗坏血酸脂肪酸酯或它的衍生物用于种子处理悬浮剂，得到更为安全的含有杀菌剂的种子处理悬浮剂产品。