一种含有春雷霉素的可溶液剂及其制备工艺的制作方法

本发明涉及农药，具体为一种含有春雷霉素的可溶液剂及其制备工艺。

背景技术：

1、春雷霉素是防治多种细菌和真菌性病害的理想药剂，对水稻上的稻瘟病有优异防效和治疗作用，现有技术多通过将春雷霉素与其他农药复配，来降低抗药性，达到增效的作用。

2、目前已知的，春雷霉素与中生菌素复配用于防止黄瓜细菌性角斑病；春雷霉素与大蒜素制备得到微乳剂和水乳剂用于防治水稻稻瘟病、水稻白叶枯病、水稻穗枯病(中国专利申请，公开号为cn108935475a)；春雷霉素与含啶氧菌酯(中国专利申请，公开号为cn111066794a)制备得到悬浮剂来有效降低农药抗药性。但是，目前未有春雷霉素与正硅酸复配用于水稻稻瘟病的相关研究。

技术实现思路

1、本发明一方面提供了一种含有春雷霉素的可溶液剂，按质量百分比计，其制备原料至少包括春雷霉素0.1-8％、植物生长调节组分0.1-30％、表面活性剂1-8％、ph调节剂0.1-2％、稳定剂5-40％、去离子水补充余量。

2、作为一种优选的技术方案，所述植物生长调节组分为尿素、过磷酸钙、硫酸铵、磷酸二氢钾、三水合磷酸氢二钾、正硅酸、胺鲜酯、芸苔素内酯、乙烯利中的至少一种。优选的，所述植物生长调节组分为正硅酸。

3、作为一种优选的技术方案，所述表面活性剂为烷基苯类磺酸盐、苯乙基酚醚类磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯类磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚类、蓖麻油环氧乙烷及其衍生物、山梨醇脂肪酸及其环氧乙烷化衍生物、烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物中的一种或多种的组合。优选的，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

4、作为一种优选的技术方案，所述ph调节剂为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸、醋酸中的至少一种；优选的，所述ph调节剂为盐酸，所述盐酸为浓盐酸(质量浓度为36-38％)。

5、作为一种优选的技术方案，所述稳定剂为氯化胆碱、聚乙二醇、甘油、水杨酸中的一种或几种的组合。优选的，所述稳定剂为水杨酸。

6、作为一种优选的技术方案，所述含有春雷霉素的可溶液剂，按质量百分比计，其制备原料至少包括春雷霉素0.5-6％、正硅酸0.1-10％、脂肪醇聚氧乙烯醚1-5％、浓盐酸0.5-1.5％、水杨酸10-20％、去离子水补充余量。

7、所述正硅酸的制备方法为：将阳离子交换树脂活化后装入交换柱，将硅酸钠水溶液滴入交换柱，定时取交换出的溶液，加入钼酸铵，当钼酸铵显示黄色时，表明已交换出正硅酸，此时开始收集交换出的正硅酸，待ph达到7.5-8.5时，停止交换得到一次交换正硅酸；将一次交换正硅酸再次滴入交换柱进行二次交换后即得。

8、作为一种优选的技术方案，所述正硅酸的添加量为1-3wt％，所述春雷霉素、正硅酸的质量比为(2-4)：(1-3)；

9、本发明通过采用正硅酸与春雷霉素组合，相对于单独使用春雷霉素，对水稻稻瘟病的防效有效提高，尤其是控制可溶液剂中正硅酸的添加量为1-3wt％时春雷霉素、正硅酸的质量比为(2-4)：(1-3)，在保证产品稳定性的同时实现对水稻稻瘟病的有效防治，具有不低于三环唑、稻瘟灵等常规药剂的防治效果，且具有相对三环唑、稻瘟灵等常规药剂较低的农药残留量，有效提升稻米品质，保障农产品质量安全。发明人分析原因可能为：在上述添加量下和质量比下，正硅酸和春雷霉素在体系中水杨酸、脂肪醇聚氧乙烯醚以及浓盐酸的共同作用下保持稳定的状态，使提供的可溶液剂用于水稻稻瘟病防治时，正硅酸被植物体有效吸收利用，对春雷霉素防治稻瘟病起到促进的作用，达到与三环唑、稻瘟灵等常规药剂相当的防治效果。

10、作为一种优选的技术方案，所述正硅酸、水杨酸、浓盐酸的质量比为(1-3)：(10-15)：(0.8-1)，发明人在开发春雷霉素-正硅酸体系的过程中，由于正硅酸不稳定，易发生多聚化反应生成不能被机体吸收利用的聚合物，而常规的季铵盐类物质包括氯化胆碱等的引入，难以制备得到稳定的可溶液剂产品，发明人在探究过程中发现，通过引入水杨酸，尤其是控制体系中正硅酸、水杨酸、浓盐酸的质量比为(1-3)：(10-15)：(0.8-1)，使正硅酸在可溶液剂体系中稳定存在，同时提高体系中春雷霉素的稳定性。发明人分析原因可能为：在该质量比下，体系ph处于合适的范围(0.5-3)，保证了春雷霉素的稳定性，同时，在浓盐酸和水杨酸的共同作用下，正硅酸形成凝胶状的多聚物的过程受到抑制，因而正硅酸在体系中稳定存在，能够制备得到透明澄清的春雷霉素-正硅酸可溶液剂产品。

11、作为一种优选的技术方案，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为异构十醇聚氧乙烯醚和/或异构十三醇聚氧乙烯醚；优选的，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚，所述异构十三醇聚氧乙烯醚的型号为1303、1305、1308、1309、1310、1312中的至少一种；优选的，所述异构十三醇聚氧乙烯醚的型号为1308。优选的，所述春雷霉素、异构十三醇聚氧乙烯醚1308、水杨酸的质量比为(2-4)：(1-3)：(10-15)。

12、基于本发明体系，通过引入异构十三醇聚氧乙烯醚，尤其是引入异构十三醇聚氧乙烯醚1308，保证可溶液剂的稀释稳定性，提高产品利用率。发明人分析原因可能为：可溶液剂在与水接触时，在异构十三醇聚氧乙烯醚1308的作用下，对体系中的春雷霉素形成空间稳定，大大减少春雷霉素可能会存在瞬间脱溶析出的情况，稳定稀释后的可溶液剂体系，同时保证体系具有较低的表面张力，易于在植物表面起效，降低用药量。

13、发明人制备得到的可溶液剂在低温下存在析出沉淀的情况，发明人在进行配方筛选的过程中意外发现，通过控制体系中春雷霉素、异构十三醇聚氧乙烯醚1308、水杨酸的质量比为(2-4)：(1-3)：(10-15)，在不影响产品稀释稳定性的同时，能够实现在低温下均相透明可溶液剂体系的制备，有利于后续药效的发挥。发明人分析原因可能为：在该质量比下，保证水杨酸在低温条件下的溶解度，促使体系中的春雷霉素、正硅酸稳定存在，而异构十三醇聚氧乙烯醚1308的引入量过少，水杨酸在低温条件下的溶解度下降，无法对体系中的正硅酸起到有效稳定的作用效果，且产品在进行稀释时，春雷霉素瞬间脱离表面活性剂而脱溶析出的可能性增加，产品的稀释稳定性收到影响。

14、本发明另一方面提供了一种含有春雷霉素的可溶液剂的制备工艺，至少包括以下步骤：按质量百分比，将春雷霉素、植物生长调节组分、表面活性剂、ph调节剂、稳定剂、去离子水混合后过滤即得。

15、有益效果

16、1、本发明提供了一种含有春雷霉素的可溶液剂，具体采用正硅酸与春雷霉素组合，相对于单独使用春雷霉素，对水稻稻瘟病的防效有效提高。

17、2、本发明中通过控制可溶液剂中正硅酸的添加量为1-3wt％时春雷霉素、正硅酸的质量比为(2-4)：(1-3)，在保证产品稳定性的同时实现对水稻稻瘟病的有效防治，具有不低于三环唑、稻瘟灵等常规药剂的防治效果，且具有相对三环唑、稻瘟灵等常规药剂较低的农药残留量，有效提升稻米品质，保障农产品质量安全。

18、3、本发明提供的产品，通过引入水杨酸，尤其是控制体系中正硅酸、水杨酸、浓盐酸的质量比为(1-3)：(10-15)：(0.8-1)，使正硅酸在可溶液剂体系中稳定存在，同时提高体系中春雷霉素的稳定性。

19、4、基于本发明体系，通过引入异构十三醇聚氧乙烯醚，尤其是引入异构十三醇聚氧乙烯醚1308，保证可溶液剂的稀释稳定性，提高产品利用率。

20、5、基于本发明体系，通过控制体系中春雷霉素、异构十三醇聚氧乙烯醚1308、水杨酸的质量比为(2-4)：(1-3)：(10-15)，在不影响产品稀释稳定性的同时，能够实现在低温下均相透明可溶液剂体系的制备，有利于后续药效的发挥。