除虫菊酯微胶囊的制备方法
【专利说明】除虫菊醋微胶囊的制备方法
[0001]
技术领域
[0002] 本发明属于农药制备技术领域，具体设及一种除虫菊醋微胶囊的制备方法。
【背景技术】
[0003] 除虫菊醋是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有 机氯、有机憐、氨基甲酸醋类提高10~100倍。拟除虫菊醋对昆虫具有强烈的触杀作用，有 些品种兼具胃毒或熏蒸作用，但都没有内吸作用。其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理， 使之由兴奋、疫李到麻搏而死亡。拟除虫菊醋因用量小、使用浓度低，故对人畜较安全，对环 境的污染很小。其缺点主要是对鱼毒性高，对某些益虫也有伤害，长期重复使用也会导致害 虫产生抗药性。
[0004] 微胶囊（Microcapsules，MC)是一种W天然或人工合成的高分子或某些合适的 材料作为载体通过化学、物理或物理化学的方法将作为忍材具有活性的物质（农药中为 原药）包裹起来，形成一种具有半透性囊膜的微型胶囊。农药微胶囊的加工完成后，还需 要它们W-定的浓度分散悬浮于流动的连续相中（一般W水为主），称为微胶囊悬浮剂 (CapsuleSuspensions,CS)，再对作物进行施药。农药微胶囊主要由两部分组成，即载体 材料和忍材原药，而载体是影响忍材活性的关键。通常微胶囊的粒径一般在1-100μπι之 间，从外观上看，农药微胶囊很像水悬浮剂和水乳剂，都是分散在水或其它连续相之中的非 均相体系。 阳0化]农药微胶囊剂的优点主要有：1,由于缓释剂减少了环境中光、空气、水和微生物 对农药的分解，并改变了释放性能，从而使持效期延长，用药量减少、施药间隔时间拉大、省 工省药。2.由于缓释剂的控制释放措施使高毒农药低毒化，降低了原药对人、畜、鱼等的毒 性和刺激性，减轻了对环境的污染和对农作物的药害，从而扩大了农药的应用范围。3.通 过控制释放技术处理，改善了药剂的物理性能，提高了原药的稳定性，提高抗紫外线辖射能 力，且液体农药固型化，胆存、运输、使用和后处理都很简便。4.减少因原药挥发而导致的损 失，解蔽药物的刺激性气味。5.提高与平常不相配农药的复配能力，由于可W将多种农药的 微胶囊剂混合使用，不必担屯、农药之间的相互作用而导致的药效减弱，从而相对减轻的害 虫抗药性的产生。
[0006] 国际上，早在20世纪70年代微胶囊化技术已开始应用于农药剂型加工，但是目 前，微胶囊化的产品数量相当有限。1976年，美国的化nnwalt公司推出了第一个农药微胶 囊剂：甲基对硫憐微胶囊（Penncap~M)，W农药微胶囊剂的最初典型代表走向了实用化，它 使高毒短效的甲基对硫憐显著降低了毒性，延长了残效。此后微胶囊的研发在农业方面进 行了大量的基础研究，并取得了一定的进步，目前约有200多家农化公司在微胶囊剂的开 发和应用领域进行研究，农药微胶囊剂发展至今已有40多年历史，但是与医药微胶囊领域 相比，发展相对缓慢，目前商品化的农药微胶囊品种还很少。
[0007] 农药微胶囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分离法、原位聚合法、溶剂挥发法 等，而运些方法不仅工艺复杂，成本较高，还要大量使用有机溶剂，污染环境。
【发明内容】
[0008] 针对上述问题，本发明旨在提供一种工艺简单、成本低廉且环境友好的除虫菊醋 微胶囊的制备方法。
[0009] 一种除虫菊醋微胶囊的制备方法，包括W下步骤： (1) 载体制备：按照下二酸：下二醇：乳酸=1 :1 :0. 2-0. 3摩尔比进行聚合反应，得到聚 下二酸下二醇醋与聚乳酸的共聚物载体PBS-CO-PLA; (2) 油相制备：按质量比PBS-CO-PLA:除虫菊醋：二氯甲烧=3. 5-4. 5 :1 :10称取各组 分，将PBS-CO-PLA载体溶于二氯甲烧，待完全溶解后，加入除虫菊醋原药，充分揽拌溶解， 得油相； (3) 水相制备：按质量比油相：水相=1 :5-7量取去离子水，加入乳化剂分散剂，完全溶 解得水相； (4) 微胶囊制备：将油相加入到水相后，使用剪切机剪切3-8min,制得油水混合乳液， 加入总体积0. 1-2%的消泡剂，恒溫揽拌乳液至二氯甲烧挥发完全，载体材料析出，固化形 成微胶囊悬浮液，将所得悬浮液水洗，去上清液，烘干即得除虫菊醋微胶囊成品。
[0010] 步骤（1)中，聚合反应采用四异内氧基铁和憐酸作为催化剂，催化剂用量为反应物 总质量的0. 1-0. 2〇/〇。
[0011] 步骤（1)中，聚合反应溫度为230-250°C，反应压力为50-80Pa，反应时间为3-地。
[0012] 步骤（2)中，采用超声清洗器加速溶解。 阳01引 步骤（3)中，乳化分散剂及加入量为：2wt%吐溫80、3wt%司班80、2wt%PVA-1788或 3wt%PVA-1788〇
[0014] 步骤（4)中，剪切机转速为7000-10000巧m。
[0015] 步骤（4)中，消泡剂为异戊醇。
[0016] 步骤（4)中，恒溫揽拌溫度为25-30°C，时间为7-化。
[0017] 步骤（4 )中，水洗次数为1-3次。
[0018] 步骤（4)中，烘干条件为40-50°C、0. 5-2天。
[0019] 本发明方法制备工艺简单，使用的有机溶剂少，环境友好。制备得到的除虫菊醋微 胶囊粒径在4. 5-5. 5μm之间，形态较好，表面相对光滑，干燥后任能保持良好的形态，包封 率达到78%W上，载药量达到50%W上，有效释放期在30天W上，释药量可达94%W上，是 理想的农药缓释剂。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。 阳OW 实施例1 (1)载体制备：将摩尔比为1 :1 :0. 2的下二酸、下二醇、乳酸及0.Iwt%的催化剂四异内 氧基铁和憐酸放入装有电动增力揽拌器、冷凝回流管的二颈烧瓶中，在氮气的保护下油浴 加热至240°C后，脱水1h，然后抽真空，控制压力至真空度低于50Pa，进行脱脂反应，3h 后停止反应，在氮气的保护下，冷却后就即得到白色固体的高分子共聚物PBS-co-PLA，将所 得产物在60°C下真空干燥。 阳02引（2)油相制备：精确称取3. 5mgPBS-CO-PLA溶于10血二氯甲烧，待完全溶解后， 再加入Img的除虫菊醋原药，充分揽拌并用超声清洗器加速溶解，得油相。
[0023] (3)水相制备：量取98血去离子水，加入2wt%PVA-1788,通过磁力揽拌器揽拌40 min直至完全溶解得水相。
[0024] (4)微胶囊制备：将油相加入到水相后，使用剪切机WSOOOrpm的转速剪切5min, 制得油水混合乳液，滴入100μL消泡剂异戊醇。将乳液在磁力揽拌器上恒溫（25°C)并低 速揽9