一种含有咪唑菌胺与吡唑醚菌酯的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有咪唑菌胺与吡唑醚菌酯的杀 菌组合物。
【背景技术】
[0002] 咪唑菌胺是一种新型咪唑类杀菌剂，具有内吸性及优良的杀菌活性。该类杀菌剂 为高效、广谱、低毒、安全杀真细菌剂，各类含有此新成分的杀菌制剂正处于研发探讨中。
[0003] 吡唑醚菌酯(唑菌胺酯)是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂。吡唑醚 菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理:为线粒体呼吸抑制剂.即通过在细胞色素 bcl合成中阻 止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表 明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。化学名称:N-f2-『l_(4-氯苯)-1H-吡唑-3-基氧甲基』苯卜N-甲氧氨基甲酸甲酯。其化学结构式为
[0004:
[0005]施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一 的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学 杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、 减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问 题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、 低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制 力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出咪唑菌胺与吡唑醚菌酯进行复配，具有 明显的增效作用。且关于咪唑菌胺与吡唑醚菌酯的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报 道过。
【发明内容】
[0006] 基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。对瓜类灰 霉病、黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。
[0007] 本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：
[0008] -种含有咪唑菌胺与吡唑醚菌酯的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分咪唑菌 胺与吡唑醚菌酯两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀菌组合物中有效成分咪唑菌胺与 吡唑醚菌酯的质量比为1~50:50~1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，咪唑 菌胺与吡唑醚菌酯的质量比为1~20:20~1时，增效效果较好。
[0009] 所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分 散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂。其中有效成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯在制剂中 的总质量占整个制剂质量的1 %~80%，其中占5%~50%时，毒性和残留达到较好的平衡， 成本也较低。
[0010] 本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
[0011] 所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌 酯1~50份;常规乳化剂10~30份;常规溶剂20~50份;常规增效剂1~5份。该乳油制剂的具 体生产步骤为先将有效成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、 增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
[0012] 所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;分散剂5~20份;防冻剂1~5份;增稠剂0 · 1~2份;消泡剂0 · 1~0 · 8份;促渗剂0~10 份;pH值调节剂0.1~5份;水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速 剪切混合均匀，加入有效成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径 均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
[0013] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚 菌酯1~50份;分散剂3~10份;湿润剂1~5份;填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤 为:按上述配方将有效成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌 釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
[0014] 所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚 菌酯1~50份;分散剂3~10份;湿润剂1~10份;崩解剂1~5份;填料，余量。该水分散粒剂的 具体生产步骤为:按上述配方将有效成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯和分散剂、润湿剂、崩解剂 以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造 粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
[0015] 所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;乳化剂3~30份;溶剂5~15份;稳定剂2~15份;防冻剂1~5份;消泡剂0.1~8份;增 稠剂0.2~2份;水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为:首先将咪唑菌胺与吡唑醚菌酯、溶剂 和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相;将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的 农药助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加 水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包 油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
[0016] 所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;乳化剂10~30份，防冻剂1~8份，稳定剂0.5~10份，常规溶剂助溶剂20~50份。将 咪唑菌胺与吡唑醚菌酯用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀 混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
[0017] 所述的杀菌组合物为颗粒剂，组分的质量份数为:咪唑菌胺1~50份;吡唑醚菌酯1 ~50份;润湿分散剂1~10份;增稠剂0.1~5份;消泡剂0.1~5份;蓖麻油，余量补足。将有效 成分咪唑菌胺与吡唑醚菌酯、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合， 放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
[0018] 所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为：咪唑菌胺1~50份；吡唑醚菌 酯1~50份;尿素5~20份；甲醛5~20份;乳化分散剂5~20份;防冻剂1~5份;增稠剂0.1~2 份;消泡剂〇. 1~〇. 8份;水，余量。在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量 比约为1:1.5~2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8~9左右，然后升温至70~80°C， 反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的咪唑菌胺与吡唑醚菌酯的原药溶于环己烷 中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的〇/ W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合 反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40~50°C，固 化时间lh。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。
[0019] 其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0020] 所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松脂基 植物油代号为ND-45,溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任 意比组成的混合物。
[0021] 所述的分散剂选自聚羧酸盐代号为1^-3、6￥-01252、6￥-01256、3爾6?-01，木质素 磺酸盐代号为201107、21108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺 酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。
[0022]所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F， 烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。
[0023]所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的 一种或多种。
[0024]所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁， 聚乙烯醇中一种或多种。
[0025]所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。
[0026]所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。
[0027]所述的消泡剂选自硅油，娃酮类化合物，C1Q-2Q饱和脂肪酸类化合物，C 8-1Q脂肪醇的 一种或多种。
[0028]所述的填料选自高岭土，娃藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸f丐中 的一种或多种。
[0029] 本发明以咪唑菌胺与吡唑醚菌酯为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用， 延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，对瓜类灰霉病、黄瓜白粉病、霜霉 病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。
【具体实施方式】
[0030] 为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相 结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。
[0031 ] 实施例:咪唑菌胺与吡唑醚菌酯不同配比联合毒力实验。
[0032] 1.1供试药剂
[0033] 96 %咪唑菌胺原药，95 %吡唑醚菌酯原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公 司研发部提供。
[0034] 1.2试验靶标
[0035] 黄瓜白粉病病菌，从潍坊高密带回来的黄瓜白粉病发病叶片上分离纯化所得，在 PDA斜面上于4°C冰箱培养保存。
[0036]供试培养基：
[0037] PDA培养基：马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g，水1000ml。
[0038] AEA培养基：酵母粉5g/L，甘油20mL/L，MgS〇4〇 · 25g/L，NaN036g/L，KC1 0 · 5g/L， KH2P0U · 5g/L，琼脂粉20g/L，去离子水1L。
[0039] 1.3试验方法<