杀真菌组合物及其应用
【专利说明】
[0001 ]本申请是中国发明专利申请的分案申请，原申请的申请日：2013年11月19日，申请 号：201310583571.8,发明创造名称:杀真菌组合物及其应用，公开号:CN 103563946A;由于 原申请存在审查员指出的单一性问题，申请人提出此分案申请。
技术领域
[0002] 本发明属于农用杀菌剂领域，具体的说是一种杀真菌组合物。
【背景技术】
[0003] 新型杀菌剂唑菌酯具有高效、广谱的杀菌活性，其结构式如下：
[0004]
[0005] 在该化合物的进一步研究过程中，发明人发现上述化合物(及其通式化合物)的制 备过程中生成的异构体及其类似物(如通式I所示的化合物)对多种真菌病害如炭疽病、叶 斑病、立枯病、锈病、白粉病等具有很好的保护效果，并且具有良好的治疗效果。
[0006]
[0007] 式中：?选自H、2-C1、2-CH3、2-OH、4-C1、4-CH3、4-0CH3、4-OH、2,4-2C1S2,4-2CH3; R2选自CH3或C2H5; R3选自H、Cl、CH3或C2H5; Q选自结构如下所示的Qi、Q2或Q3:
[0008]
ο
[0009] 通式1中心=!1、1?2 = 〇13、1?3 = 〇13、0 = 01的化合物(41)对一些作物病害防治效果见 表 1-3〇
[0010] 表1吡唑类化合物Α1对梨炭疽病菌的抑制作用(菌丝生长抑制率）
[0011]
[0012]
[0013] 表2吡唑类化合物A1对菜豆叶斑病防治效果(盆栽幼苗，保护活性）
[0014]
[0015] 表3吡唑类化合物A1对水稻立枯病防治效果(直播稻苗，保护活性）
[0016]
[0017] 表4吡唑类化合物A1对菜豆锈病防治效果(盆栽幼苗，保护活性）
[0018]
[0019] 表5吡唑类化合物A1对菜豆锈病治疗效果(盆栽幼苗，2天治疗效果）
[0020]
[0021]取代苯类及其盐的杀菌剂如百菌清、甲基硫菌灵、五氯硝基苯等是农业生产中广 泛使用的一类杀菌剂;其杀菌谱广，但活性不高，用量大，对病害的治疗作用较弱，一般在病 菌侵害寄主植物前使用才能得理想的防治效果。
[0022]在杀菌剂应用的实践中，通过将具有不同作用方式的杀菌剂组合使用，除了提高 施药适期，扩大药剂的杀菌谱外，有时会产生意想不到的效果。如几种杀菌剂配伍使用，可 显著提高药效，即使在降低用药量时，同样可以达到防治目的。
【发明内容】
[0023] 本发明的目的在于提供一种含有通式I所示的吡唑类化合物为活性组分之一的杀 真菌组合物，以提高对农作物病害的防治效果，降低组合物使用剂量，更重要的是拓宽组合 物的使用适期，亦即在病害发生前、初发期和发病期使用，均可以达到防治目的。
[0024] 通过大量试验和研究，确定了以通式I所示的吡唑类化合物与取代苯类及盐的杀 菌剂为活性组分的杀真菌组合物适宜的混配比例，得到了一种具有突出增效作用的杀真菌 组合物，从而实现了本发明的目的，并完成了本发明。
[0025]为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
[0026] -种杀真菌组合物，含有A、B两种活性组分，组分A和组分B两组分之间的重量比为 1:100-100:1；
[0027] 组分A选自如下通式I所示的化合物：
[0028]
[0029] 式中：?选自H、2-C1、2-CH3、2-OH、4-C1、4-CH3、4-0CH3、4-OH、2,4-2C1S2,4-2CH3; R2选自CH3或C2H5; R3选自H、Cl、CH3或C2H5; Q选自结构如下所示的Q!、Q2或Q3;
[0030] 其中，
[0031]
[0032] 组分B选自取代苯类及其类似物的杀菌剂中的一种或几种。
[0033] 本发明较优选的技术方案为：上述杀真菌组合物中，活性组分A选自通式1中心= !1、1?2 = 013、1?3 = 013、〇 = 〇1的化合物以1)，结构式如下：
[0034]
[0035]组分B取代苯类及其类似物的杀菌剂选自百菌清B1、敌克松B2、甲基硫菌灵B3、五 氯硝基苯B4或邻苯基苯酚钠 B5。
[0036] 本发明进一步优选的技术方案为：上述杀真菌组合物中，活性组分A选自化合物 (A1);活性组分B选自百菌清B1、敌克松B2、甲基硫菌灵B3或五氯硝基苯B4;所述A、B两种活 性组分之间的重量比为1:50-50:1。
[0037] 本发明再进一步优选的技术方案为:上述杀真菌组合物中，活性组分A选自化合物 (A1);活性组分B选自百菌清B1、敌克松B2或甲基硫菌灵B3;所述A、B两种活性组分之间的重 量比为 1:20-20:1。
[0038] 本发明更进一步优选的技术方案为:所述的杀真菌组合物中，活性组分A选自化合 物A1;活性组分B选自百菌清B或敌克松B2;A、B两种活性组分之间的重量比为1:10-10:1。
[0039] 本发明组合物协同增效作用明显，对多种病原真菌引起的病害尤其是果树(苹果、 梨、柑橘、香蕉等）、藤蔓植物(葡萄、猕猴桃等）、瓜菜类(黄瓜、西瓜、番茄等）、禾谷类(水稻 等）、豆类(菜豆、大豆等）中的炭疽病、叶斑病、青霉病、绿霉病、霜霉病、白粉病、猝倒病、立 枯病、纹枯病、根腐病等具有很好的防治效果。
[0040] 本发明杀真菌组合物特别适合防治下列植物病害:苹果炭疽病、苹果白粉病、梨炭 疽病、柑橘炭疽病、柑橘叶斑病、柑橘白粉病、柑橘青霉病、柑橘绿霉病、香蕉叶斑病、葡萄炭 疽病、葡萄霜霉病、猕猴桃炭疽病、黄瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、西瓜炭疽病、番茄炭疽病、番茄 猝倒病、番前立枯病、辣椒猝倒病、辣椒疫病、前子立枯病、水稻猝倒病、水稻立枯病、菜S炭 疽病、菜豆立枯病、菜豆叶斑病、芸豆炭疽病、芸豆立枯病、芸豆叶斑病、大豆根腐病等。
[0041] 根据农作物病害的发生程度，本发明组合物在农作物种植区域的使用浓度为5-1500mg/L(有效成分含量，下同），优选50-1000mg/L。
[0042] 本发明的技术方案还包括该组合物作为杀真菌剂的用途和防治上述病害的使用 方法，即组分A和至少一种组分B按照本发明提供的合适配比预先配制好或在使用现场配制 或者单独依次使用，均呈现出显著的防病效果或明显扩大病害的防治种类。
[0043]本发明组合物可制成含有0.1-95 % (重量)活性组分的制剂，优选含有5-80 % (重 量)活性组分的制剂。
[0044] 本发明的杀真菌组合物可加工成直接使用或兑水后使用的水性或油性悬浮液，粉 末、颗粒物等多种剂型。上述各种制剂均可用已知方式配制。例如将活性组分与溶剂和/或 载体混合而制备，若需要，可加入乳化剂、分散剂、湿润剂等助剂以及表面活性剂。这些制剂 包括液体制和固体制剂，如可分散液剂(DC)、水乳剂(EW)、悬浮剂(SC)、水分散粒剂(WG)、可 湿性粉剂(WP)等常见的农药剂型。
[0045] 合适的溶剂或助剂主要为水、苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、脂肪族烃、醇类、酯类、酮 类，还有植物油和甲基溶纤维等。同时，不同液体的混合物也是适用的。
[0046] 合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、 碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐等。
[0047] 合适的湿润剂为月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸 钠、烷基萘磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
[0048] 部分制剂的制备实例列举如下，其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物 中的吡唑类化合物A1与取代苯类及盐的杀菌剂B，A、B两种活性组分之间的适宜配比如前所 述。
[0049] 悬浮剂(SC)
[0050] 在搅拌的球磨机中，加入已粉碎的20 %组合物活性组分，5 %份萘磺酸钠甲醛缩合 物，0.08%黄原胶，0.1%白碳黑，4.0%农乳0201B，4%乙二醇，少许消泡剂，最后用水补足 至100%，制得细碎活性组分悬浮剂。用水稀释得到悬浮液，用于茎叶喷雾或土壤浇灌。
[0051 ] 水分散粒剂(WG)
[0052] 将已细碎研磨的50 %组合物活性组分，12 %蓖麻油环氧乙烷加成物，2 %聚乙烯吡 咯烷酮，烷10 %基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，2.8 %酚醛树脂，23.2 %石膏混合，借 助挤出机、喷雾塔、流化床，制成水分散性或水溶性颗粒剂。用水稀释得到分散体或溶液，用 于茎叶喷雾或土壤浇灌。
[0053] 可湿性粉剂(WP)
[0054] 将40%组合物活性组分在转子-定子研磨机中研磨并加入1.8%月桂醇硫酸钠、 10%白碳黑、8%木质素磺酸钠、6%双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、34.2%轻质碳酸钙，制 成粉末状制剂。用水稀释得到分散体或溶液，用于茎叶喷雾或土壤浇灌。
[0055] 另外，多种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药可加入本发明 组合物中。这些成分通常与本发明组合物以1:30~30:1的重量比混合。
【具体实施方式】
[0056] 本发明组合物对有害真菌的协同增效作用可通过下列实施例作进一步说明，但本 发明绝非仅限于此。其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的吡唑类化合物之 一的化合物A1与取代苯类及盐的杀菌剂部分杀菌剂B。
[0057]测试