抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品，特别详细而言， 涉及适合用于卫生陶具、医疗用品、搪瓷用品、各种容器、餐具等厨房用品、瓷砖等建材、汽 车的各种构件、电气设备的面板等各种构件的、具有优良的抗菌性的抗菌性组合物及含有 该抗菌性组合物和釉料的抗菌性釉料组合物以及利用该抗菌性釉料组合物形成覆膜的抗 菌性物品。
【背景技术】
[0002] 目前，作为抗菌成分，广泛使用银、铜、锌等金属。认为这些金属通过其离子对细菌 等的细胞中的活性酶起作用而具有阻止细菌增殖的作用。
[0003] 阻止该细菌增殖所需的抗菌成分的浓度用最低抑菌浓度（MIC)表示，一般而言， 在含有银的抗菌成分的情况下，例如，对大肠杆菌的MIC为约200ppm。
[0004] 为了对陶瓷器或搪瓷制品赋予抗菌性，目前已知的是使用包含银、氧化银、铜、氧 化铜、锌、氧化锌等金属或金属氧化物的釉料的方法，并且已实际施行（例如参照专利文献 1~3等）。
[0005] 为了对这些陶瓷器或搪瓷制品赋予良好的抗菌性，需要使银等具有抗菌性的金属 或金属氧化物均匀地分散在形成于陶瓷器或搪瓷制品的表面的釉料层中，并使这些金属或 金属氧化物在陶瓷器或搪瓷制品的表面溶出。
[0006] 例如，作为使银离子有效地在陶瓷器或搪瓷制品的表面溶出的方法，提出了将使 磷酸成分与含银化合物共存而得到的材料用于陶瓷器或搪瓷用釉料等的方案（例如参照 专利文献4)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平6-340513号公报 [0010] 专利文献2 :日本特开平7-196384号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开平7-268652号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开平11-001380号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的问题
[0014] 在使用含有银或银化合物作为抗菌剂的釉料形成釉料层的情况下，为了使由银或 银化合物带来的抗菌性显现出来，例如，针对大肠杆菌而言，需要使釉料层的表面中的银浓 度为约50ppm~约200ppm(最低抑菌浓度（MIC))。为了使釉料层的表面中的银浓度在该范 围内，按道理说，只要添加相对于釉料总量以银换算计为约0. 01质量％~约0. 02质量％的 银或银化合物即可。但是，实际上，因银成分蒸发或者银成分向陶瓷器的基底扩散等而导致 釉料层中所含的银量比配合的量大幅减少。因此，为了使釉料层显现出预定的抗菌性，需要 相对于釉料相当多地配合银，因此，存在成本增加的问题。
[0015] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供即使使用与以往相比少量的 银或银化合物也能够提高抗菌性的抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品。
[0016] 用于解决问题的方法
[0017] 本发明人为了解决上述问题而进行了潜心研究，结果发现，如果制成含银粉体与 磷酸盐玻璃粉体的混合物中的含银粉体的含量以银换算计为5质量％以上且60质量％以 下，并且上述混合物中含有的银（A)与磷酸盐玻璃（P)的质量比即A/P为0. 05以上且1. 5 以下的抗菌性组合物，则在添加了该抗菌性组合物的抗菌性釉料组合物中，使用与以往相 比少量的银或银化合物，能够显现出比以往更好的抗菌性，从而完成了本发明。
[0018] 即，本发明的抗菌性组合物，其特征在于，含有含银粉体和磷酸盐玻璃粉体，上述 混合物中的上述含银粉体的含量以银换算计为5质量％以上且60质量％以下，上述混合物 中含有的银（A)与磷酸盐玻璃（P)的质量比即A/P为0. 05以上且1. 5以下。
[0019] 本发明的抗菌性釉料组合物，其特征在于，含有本发明的抗菌性组合物和釉料，上 述抗菌性组合物的含量相对于上述釉料以银换算计为〇. 01质量％以上且3质量％以下。
[0020] 本发明的抗菌性物品，其特征在于，利用本发明的抗菌性釉料组合物形成覆膜。
[0021] 发明效果
[0022] 根据本发明的抗菌性组合物，由于含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中的含银 粉体的含量以银换算计为5质量％以上且60质量％以下，并且上述混合物中含有的银（A) 与磷酸盐玻璃（P)的质量比即A/P为0. 05以上且1. 5以下，因此，能够提高抗菌性，而且能 够减少银或银化合物的含量。
[0023] 根据本发明的抗菌性釉料组合物，由于含有本发明的抗菌性组合物和釉料，并且 使抗菌性组合物的含量相对于釉料以银换算计为〇. 01质量％以上且3质量％以下，因此， 能够提高抗菌性釉料组合物的抗菌性，而且能够减少银或银化合物的含量。
[0024] 根据本发明的抗菌性物品，由于利用本发明的抗菌性釉料组合物形成覆膜，因此， 能够提高抗菌性物品的表面的抗菌性，而且能够减少银或银化合物的含量。
【附图说明】
[0025] 图1是表示本发明的实施例1的抗菌性组合物的扫描电子显微镜（SEM)图像。
[0026] 图2是表示本发明的实施例1的抗菌性组合物的反射电子组成（C0MP0)图像。
【具体实施方式】
[0027] 对本发明的抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品的实施方式进行 说明。
[0028] 需要说明的是，该方式是为了更好地理解发明的主旨而进行具体说明的，只要没 有特别指定，并不用于限定本发明。
[0029] [抗菌性组合物]
[0030] 本实施方式的抗菌性组合物包含含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物，上述混合 物中的含银粉体的含量以银换算计为5质量％以上且60质量％以下，上述混合物中含有的 银㈧与磷酸盐玻璃⑵的质量比即A/P为0. 05以上且1. 5以下。
[0031] 本实施方式的抗菌性组合物中，含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中的含银粉 体的含量以银换算计为5质量％以上且60质量％以下,优选为10质量％以上且40质量％ 以下。
[0032] 含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中的含银粉体的含量以银换算计小于5质 量％时，为了使利用包含抗菌性组合物的抗菌性釉料组合物形成的覆膜（釉料层）显现出 良好的抗菌性，抗菌性组合物在抗菌性釉料组合物中的添加量增多，有可能对强度、光泽、 颜色之类覆膜本来的膜质产生影响。另一方面，含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中的 含银粉体的含量以银换算计超过60质量％时，抗菌性组合物中的磷酸盐玻璃粉体的含量 减少，因此，根据后述的银与磷酸盐玻璃的质量比的关系，将包含抗菌性组合物的抗菌性釉 料组合物涂布于陶瓷器或搪瓷制品的表面后的焙烧过程中，无法得到用于抑制由蒸发/扩 散导致的银的损失的良好的效果。
[0033] 本实施方式的抗菌性组合物中，含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中含有的银 ㈧与磷酸盐玻璃（P)的质量比即A/P为0. 05以上且1. 5以下，优选为0. 15以上且1以 下。
[0034] 在含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的混合物中含有的银（A)与磷酸盐玻璃（P)的质量 比即A/P小于0. 05时，抗菌性组合物中含有的银的绝对量少，因此，为了使利用包含抗菌 性组合物的抗菌性釉料组合物形成的覆膜显现出良好的抗菌性，抗菌性组合物在抗菌性釉 料组合物中的添加量增多，抗菌性釉料组合物中含有的磷酸盐玻璃的量增多。需要说明的 是，磷酸盐玻璃具有在以二氧化硅（Si0 2)作为主成分的釉料中分相、从而在表面上浮出的 倾向，因此，抗菌性釉料组合物中含有的磷酸盐玻璃的量过多时，有可能发生釉料层白化等 外观上的不良情况，或者给釉料层的表面的平滑性带来不良影响。另一方面，含银粉体与磷 酸盐玻璃粉体的混合物中含有的银（A)与磷酸盐玻璃（P)的质量比即A/P超过1. 5时，不 能与磷酸盐玻璃键合的银离子（Ag+)增加，因此，在将包含抗菌性组合物的抗菌性釉料组 合物涂布于陶瓷器或搪瓷制品的表面后的焙烧过程中，抑制由蒸发/扩散导致的银的损失 的效果变得不充分。
[0035] 接着，对作为本实施方式的抗菌性组合物的成分的含银粉体和磷酸盐玻璃粉体进 行说明。
[0036] "含银粉体"
[0037] 含银粉体优选为包含选自银、磷酸银、氧化银、碳酸银、硝酸银、氯化银、硫化银以 及醋酸银的组中的至少一种的粉体，更优选为包含选自银、磷酸银以及氧化银的组中的至 少一种的粉体。
[0038] 含银粉体的BET比表面积优选为0. 2m2/g以上，更优选为0. 3m2/g以上，进一步优 选为0· 4m2/g以上且2. 5m2/g以下。
[0039] 本实施方式的抗菌性组合物，通过含有BET比表面积为0. 2m2/g以上的含银粉体， 容易形成含银粉体与磷酸盐玻璃粉体的二次聚集体，在对抗菌性组合物或抗菌性釉料组合 物进行焙烧的过程中，银离子与磷酸盐玻璃发生相互作用（键合/分相）的概率增高。作 为其结果，抑制由蒸发、扩散导致的银的损失的效