食物中的经表面反应碳酸钙的制作方法

文档序号:19496585发布日期:2019-12-24 15:04阅读:294来源:国知局
食物中的经表面反应碳酸钙的制作方法
本发明涉及包含水和/或至少一种可食用油和具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙的可食用组合物,包含该经表面反应碳酸钙的可食用涂层和/或填充物,至少部分地涂布有和/或填充有该可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品,用于生产至少部分地涂布有和/或填充有该可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品的方法,以及该经表面反应碳酸钙的用途,所述用途为在食物产品或药物产品或营养产品的可食用涂层和/或填充物中作为增白剂或不透明剂和/或甜度降低剂和/或热量降低剂,在食物产品或药物产品或营养产品的可食用涂层和/或填充物中作为二氧化钛的替代剂,以及用于减少在被至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面和/或被填充到食物产品或药物产品或营养产品中的可食用组合物的干燥时间。
背景技术
:各种食物产品,例如蛋糕、饼干、糖果、谷类食品、谷物棒、薯片、口香糖、冰淇淋威化等,还有药物或营养产品如片剂、迷你片剂、丸粒、胶囊、粒剂等,均涂布或填充有可食用组合物。通常,施加这样的组合物以用以修饰食物产品的外观(即用于装饰目的),用以保护食物产品(即对该产品来说抵抗或赋予特定的性能如甜度)。现有技术中已知若干种可食用组合物。示例性地,可参考wo2013/061061a1,其涉及一种用于食物装饰的漆料,例如用于蛋糕装饰的漆料。具体地,其涉及金属水性漆(包括可食用漆),包含珠光颜料、酸度调节剂、乳化剂和淀粉并且任选地包含防腐剂和/或有色颜料。该申请进一步涉及用于制造所述漆的方法以及使用所述漆装饰食物产品如蛋糕的方法。该申请还涉及用所述漆装饰的食物产品。jp11292791a涉及一种制剂或食物,其通过包括以下的一种或多种而获得:(a)无机酸的钙盐、(b)该无机酸的镁盐和(c)氧化钛(具有经受利用其他成分作为白色颜料进行涂布处理的粒子表面)。wo2016/046051a1涉及经表面反应碳酸钙作为抗粘连剂的用途,其中该经表面反应碳酸钙是天然研磨或沉淀碳酸钙与二氧化碳和至少一种酸在水性介质中的反应产物,其中该二氧化碳通过酸处理就地形成和/或从外部来源供应,并且涉及包含所述抗粘连剂的组合物,以及生产这种组合物的方法。应指出,现有技术的涂料典型地含有二氧化钛(归因于其高白度和覆盖能力)。但是,需要大量的糖来掩盖二氧化钛的味道,从而使得这些涂料和填充物非常甜并且热量很高。此外,天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或沉淀碳酸钙(pcc)在食物应用中被称为白色颜料。但是,为了实现足够的覆盖能力,要使用大量的天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或沉淀碳酸钙(pcc),例如在30-50%重量的范围内。因此,提供不含二氧化钛的可食用组合物仍然是本领域技术人员感兴趣的。此外,期望提供一种可食用组合物,该可食用组合物提供与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力。除此之外,期望减少这种可食用组合物的糖的量和热量,优选在与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力下。此外,期望提供一种可食用组合物,该可食用组合物提供与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力,但避免使用过量的颜料。技术实现要素:因此,本发明的目的在于提供一种优选不含二氧化钛的可食用组合物。本发明的另一个目的在于提供一种可食用组合物,其具有高的白度(brightness)和/或覆盖能力,尤其是与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力。本发明的另一个目的在于提供一种可食用组合物,其中糖的量和热量得以减少,优选地在与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力下。本发明的另一个目的在于提供一种可食用组合物,其提供与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力,但避免使用过量的颜料。前述目的以及其他目的通过如在独立权利要求中在此定义的主题来解决。根据本发明的一个方面,提供一种包含水和/或至少一种可食用油和具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙的可食用组合物,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。根据本发明的另一个方面,提供一种包含具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙的可食用涂层和/或填充物,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。根据本发明的再一个方面,提供至少部分地涂布有和/或填充有如本文所定义的可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品。根据本发明的又一个方面,提供一种用于生产至少部分地涂布有和/或填充有如本文所定义的可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品的方法。该方法包括以下步骤:a)将水和/或至少一种可食用油与具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙混合以用于获得可食用组合物,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及b)将步骤a)中获得的可食用组合物至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面一次或多次,或将步骤a)中获得的可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中。根据本发明的另一个方面,提供具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙在食物产品或药物产品或营养产品的可食用涂层和/或填充物中作为增白剂或不透明剂和/或甜度降低剂和/或热量降低剂的用途,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。根据本发明的再一个方面,提供具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙在食物产品或药物产品或营养产品的可食用涂层和/或填充物中作为二氧化钛的替代剂的用途,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。根据本发明的又一个方面,提供具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙用于减少在被至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面和/或被填充到食物产品或药物产品或营养产品中的可食用组合物的干燥时间的用途,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。在相应的从属权利要求中定义了本发明用途的有利实施方案。根据一种实施方案,该经表面反应碳酸钙具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-75μm,优选0.5-50μm,更优选1-40μm,甚至更优选1.2-30μm,并且最优选1.5-15μm。根据另一种实施方案,该经表面反应碳酸钙具有使用氮气和bet法测量的比表面积为15m2/g-200m2/g,优选为20m2/g-180m2/g,更优选为25m2/g-160m2/g,甚至更优选为27m2/g-150m2/g,并且最优选为30m2/g-140m2/g。根据又一种实施方案,(i)该天然研磨碳酸钙选自大理石、白垩、石灰石以及其混合物,或(ii)该沉淀碳酸钙选自具有文石、球霰石或方解石晶型的沉淀碳酸钙或其混合物。根据一种实施方案,该至少一种h3o+离子供体选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、柠檬酸、草酸、酸式盐、醋酸、甲酸及其混合物,优选地,该至少一种h3o+离子供体选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、草酸、由选自li+、na+和/或k+的阳离子至少部分中和的h2po4-、由选自li+、na+、k+、mg2+和/或ca2+的阳离子至少部分中和的hpo42-、及其混合物,更优选地,该至少一种h3o+离子供体选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、草酸或其混合物,并且最优选地,该至少一种h3o+离子供体是磷酸。根据另一种实施方案,基于该可食用组合物的总重量,该经表面反应碳酸钙以1.0-50.0%重量、优选1.5-25.0%重量、更优选2.0-15.0%重量并且最优选2.5-12.0%重量的量存在。根据又一种实施方案,该至少一种可食用油选自棕榈油、向日葵油、大豆油、椰子油、花生油、橄榄油及其混合物。根据一种实施方案,该可食用组合物还包含一种或多种选自以下的添加剂:糖霜,淀粉,例如小麦淀粉,大米淀粉,木薯淀粉,玉米淀粉,马铃薯淀粉,预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯(acetylateddistarchadipate)及其混合物;粘结剂,例如阿拉伯胶,刺槐豆胶及其混合物;蜡,例如巴西棕榈蜡,褐煤蜡及其混合物;防腐剂,例如丙酸,山梨酸,苯甲酸及其盐;抗氧化剂,例如丁基羟基茴香醚(bha),抗坏血酸,生育酚,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯及其混合物;稳定剂或质地改良剂(texturemodifier),例如琼脂,明胶及其混合物;蛋白质;乳化剂,例如包含蔗糖酯或卵磷脂或脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物的乳化剂,调味剂,人造甜味剂,糖如果糖,葡萄糖,蔗糖,葡萄糖-果糖混合物,麦芽糖及其混合物,以及多元醇如甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物,消泡剂,表面活性剂,着色剂,增塑剂和成膜剂。根据另一种实施方案,该可食用组合物还包含至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc),优选地,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)具有重量中值粒子尺寸d50为0.05-100μm,更优选为0.1-75μm,甚至更优选为0.25-50μm并且最优选为0.5-40μm。根据又一种实施方案,该可食用组合物是食物涂层、糖涂层、无糖涂层、营养物涂层(nutracoating)、食物装饰、食物填充物、药物涂层等。根据一种实施方案,该食物产品选自蛋糕、饼干、糖果、谷类食品(cereals)、谷物棒、薯片、口香糖、冰淇淋威化等,或者该药物产品或营养产品选自片剂、迷你片剂、丸粒、胶囊、粒剂(granules)等。根据本方法的一种实施方案,在步骤b)中将步骤a)中获得的可食用组合物至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面通过刷涂或倾倒、盘涂布(pancoating)、幕涂或浸涂、流化床涂布、热熔涂布和/或压制涂布来进行,和/或在步骤b)中将步骤a)中获得的可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中通过将该可食用组合物注射到该食物产品或药物产品或营养产品中来进行。应理解,出于本发明的目的,以下术语具有以下含义:在本发明的含义中,“可食用”组合物是指口服摄取的组合物。在本发明含义中的“天然研磨碳酸钙”(gcc)为自天然来源(例如石灰石、大理石或白垩)获得的碳酸钙,并且其通过湿式和/或干式处理如研磨、筛选和/或分级(例如借助于旋风器或分级器)进行加工。在本发明含义中的“沉淀碳酸钙”(pcc)为合成的物质,通过在水性、半干燥或潮湿环境中在二氧化碳与石灰反应之后沉淀或通过钙和碳酸根离子源在水中沉淀而获得。pcc可以是球霰石、方解石或文石晶型。pcc被描述于例如以下文献中:ep2447213a1、ep2524898a1、ep2371766a1、ep1712597a1、ep1712523a1或wo2013/142473a1。在本申请含义中的术语“经表面反应(surface-reacted)”将被用来指示材料已经经历了包括在酸性处理时(例如,通过使用水溶性游离酸和/或酸式盐)在水性环境中部分溶解所述材料的过程,之后是可在不存在或存在另外的结晶添加剂的情况下发生的结晶过程。如本文中所使用的术语“酸”是指在由和lowry定义的含义中的酸(例如,h2so4、hso4-),其中术语“游离酸”仅指这些酸为完全质子化的形式(例如,h2so4)。除本文的经表面反应碳酸钙之外的颗粒状材料的“粒子尺寸”通过其粒子尺寸的分布dx来描述。在其中,值dx表示下述这样的直径:相对于该直径,x%重量的粒子具有小于dx的直径。这意味着例如d20值是指下述这样的粒子尺寸:其中所有粒子的20%重量小于该粒子尺寸。d50值因而是重量中值粒子尺寸,也即所有粒子的50%重量大于该粒子尺寸。出于本发明的目的,除非另外指明,否则该粒子尺寸被具体指定为重量中值粒子尺寸d50(重量)。粒子尺寸通过使用micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5100仪器或sedigraphtm5120仪器来确定。方法及仪器为本领域技术人员所知且通常用于确定填料和颜料的粒子尺寸。在0.1%重量的na4p2o7的水溶液中进行测量。本文中的经表面反应碳酸钙的“粒子尺寸”被描述为体积基粒子尺寸分布。使用malvernmastersizer2000激光衍射系统评价体积中值粒子尺寸d50。使用malvernmastersizer2000激光衍射系统测量的d50或者d98值所表示的直径值使得以体积计分别为50%或者98%的粒子具有小于该值的直径。使用米氏(mie)理论分析通过测量获得的原始数据,其中粒子折射率为1.57并且吸收系数为0.005。在本申请含义中的术语“颗粒(状)(particulate)”是指由多个粒子(particle)构成的材料。所述多个粒子可例如通过其粒子尺寸分布来定义。表述“颗粒状材料”可包括粒料、粉末、颗粒(grains)、片剂或碎屑(crumbles)。如在整个本文档中所用的材料的“比表面积”(以m2/g表示)可通过利用氮气作为吸附气体的brunaueremmettteller(bet)方法并且通过使用来自micromeritics的asap2460仪器来确定。该方法为本领域技术人员所熟知并且定义于iso9277:2010中。测量之前将样品在真空下于100℃调理30分钟的时间周期。通过将该比表面积(以m2/g为单位)与材料的质量(以g为单位)相乘来获得所述材料的总表面积(以m2为单位)。在本发明的上下文中,术语“孔(pore)”被理解为描述在粒子之间和/或在粒子内所发现的空间,也即由粒子在它们在最近相邻接触下包在一起时所形成的空间(粒子间孔),例如在粉末或密实料中,和/或多孔粒子内的空隙空间(粒子内孔),所述空间在被液体饱和时在压力下允许液体通过和/或支持表面润湿液体的吸收。除非另外指明,术语“干燥”是指以下这样的过程:根据该过程,至少一部分水从待干燥的材料移除,使得达到在120℃下所获得的“干燥的”材料的恒重。此外,除非另外指明,否则“干燥的”或“干燥”材料可通过其总含湿量来定义,该总含湿量基于该干燥的材料的总重量计为小于或等于1.0%重量、优选小于或等于0.5%重量、更优选小于或等于0.2%重量且最优选0.03-0.07%重量。出于本申请的目的,“水不溶性”材料被定义为这样的材料:当其与100ml去离子水混合且在20℃下过滤以回收液体滤液时,其在100g所述液体滤液在95-100℃下蒸发之后提供小于或等于0.1g的回收的固体材料。“水溶性”材料被定义为这样的材料:其导致在100g的所述液体滤液在95-100℃下蒸发之后回收大于0.1g的固体材料。为了评价一种材料是否为本发明含义中的水不溶性或水溶性材料,样品大小大于0.1g,优选0.5g或更大。在本发明含义中的“悬浮液”或“浆料”包括未溶解的固体和水以及任选的其他添加剂,并且通常含有大量固体,并且因而与用于形成其的液体相比更为粘性且可具有更高的密度。在谈论单数名词时使用不定冠词或定冠词如“a”、“an”或“the”的情况下,这包括了该名词的复数,除非任意情况下另外具体指出。当术语“包括或包含(comprising)”在本说明书和权利要求书中被使用时,其并不排除其他要素。出于本发明的目的,术语“由……构成(consistingof)”被认为是术语“包括或包含(comprising)”的优选实施方案。如果在下文中定义一个组集(group)包括至少一定数目的实施方案,则这也被理解为公开了一个组集,其优选仅由这些实施方案构成。诸如“可获得(obtainable)”或“可定义(definable)”以及“获得(的)(obtained)”或“定义(的)(defined)”的术语可互换使用。这例如意味着,除非上下文另外明确指出,否则术语“获得(的)”并不意味着指示例如一种实施方案必须通过例如术语“获得(的)”之后的步骤序列来获得,虽然术语“获得(的)”或“定义(的)”总是包括此类限制性理解作为优选实施方案。无论何处使用术语“包括或包含(including)”或者“具有(having)”,这些术语被认为等同于如上定义的“包括或包含(comprising)”。在下文中将更详细地阐述本发明的可食用组合物的优选实施方案。应理解这些实施方案和细节也适用于本发明的产品、方法和用途。可食用组合物本发明的可食用组合物包含水和/或至少一种可食用油和具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。因此,本发明的一个要求是:该可食用组合物包含具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙。在这方面,本发明人出人意料地发现,这种经表面反应碳酸钙可以在可食用组合物中用作二氧化钛的替代剂,并且因此可以提供不含二氧化钛的组合物。此外,本发明人发现该经表面反应碳酸钙在可食用组合物中具有高白度和/或覆盖能力,这与二氧化钛相似或相同。除此之外,本发明人出人意料地发现,当在可食用组合物中使用该经表面反应碳酸钙时,糖的量和热量得以降低,优选地在与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力下。此外,本发明人出人意料地发现,当该经表面反应碳酸钙在可食用组合物中被使用时,具有与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力,但避免了使用过量的天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或沉淀碳酸钙(pcc)。在本发明上下文中的h3o+离子供体是布朗斯台德酸和/或酸式盐,即包含酸式氢的盐。在本发明的一种优选实施方案中,该经表面反应碳酸钙通过包括以下步骤的方法获得:(a)提供天然或沉淀碳酸钙的悬浮液,(b)向步骤(a)的该悬浮液中添加至少一种在20℃下具有0或更低的pka值、或在20℃下具有0至2.5的pka值的酸,以及(c)在步骤(b)之前、期间或之后利用二氧化碳处理步骤(a)的该悬浮液。根据另一种实施方案,该经表面反应碳酸钙通过包括以下步骤的方法获得:(a)提供天然或沉淀碳酸钙,(b)提供至少一种水溶性酸,(c)提供气态co2,(d)使步骤(a)的所述天然或沉淀碳酸钙与步骤(b)的该至少一种酸并且与步骤(c)的co2接触,其特征在于:(i)步骤(b)的该至少一种酸在20℃下具有大于2.5且小于或等于7的与其第一可用氢的电离相关的pka,并且在此第一可用氢失去时形成能够形成水溶性钙盐的相应阴离子,并且(ii)在使该至少一种酸与天然或沉淀碳酸钙接触之后,另外提供至少一种水溶性盐,其在含氢盐的情况下在20℃下具有大于7的与该第一可用氢的电离相关的pka,且其盐阴离子能够形成水不溶性钙盐。“天然研磨碳酸钙”(gcc)优选选自含碳酸钙的矿物,所述矿物选自大理石、白垩、石灰石及其混合物。天然研磨碳酸钙可包含另外的天然存在的成分如碳酸镁、铝硅酸盐等。通常,天然研磨碳酸钙的研磨可以是干式或湿式研磨步骤并且可例如在使得粉碎主要由使用辅助体冲击产生的条件下,用任何传统研磨装置进行,也即在以下的一种或多种中进行:球磨机、棒磨机、振动研磨机、轧碎机、离心冲击研磨机、立式珠磨机、磨碎机、销棒粉碎机、锤磨机、粉磨机、撕碎机、去块机、切割机(knifecutter)或本领域技术人员已知的其他此类设备。在含碳酸钙的矿物材料包含湿式研磨的含碳酸钙的矿物材料的情况下,研磨步骤可在使得发生自体研磨的条件下和/或通过水平球磨和/或本领域技术人员已知的其他此类方法来进行。由此获得的经湿式加工的研磨的天然碳酸钙可通过众所周知的方法,例如通过絮凝、过滤或强制蒸发(在干燥之前)来洗涤并脱水。后续干燥步骤(必要时)可在单一步骤(例如喷雾干燥)中进行,或者在至少两个步骤中进行。还常见地,这种矿物材料进行选矿步骤(例如浮选、漂白或磁性分离步骤)以去除杂质。在本发明含义中的“沉淀碳酸钙”(pcc)为合成材料,通常通过在水性环境中在二氧化碳与氢氧化钙反应之后沉淀或通过将钙离子和碳酸根离子(例如,cacl2及na2co3)从溶液中沉淀出来而获得。生产pcc的其他可能方式为石灰纯碱法,或者solvay法,其中pcc为氨生产的副产物。沉淀碳酸钙以三种初级晶型存在:方解石、文石和球霰石,且对于这些晶型中的每一晶型而言存在许多不同的多晶型物(晶体惯态)。方解石具有三角结构,该三角结构具有典型的晶体惯态如偏三角面体的(s-pcc)、斜方六面体的(r-pcc)、六角形棱柱的、轴面的、胶体的(c-pcc)、立方的及棱柱的(p-pcc)。文石为正斜方晶结构,该正斜方晶结构具有成对六角形棱晶的典型晶体惯态,以及细长棱柱的、弯曲叶片状的、陡锥状、凿尖晶体、分叉树及珊瑚或蠕虫状的形式的多种分类。球霰石属于六方晶系。所获得的pcc浆料可机械脱水和干燥。根据本发明的一种实施方案,该沉淀碳酸钙是下述这样的沉淀碳酸钙:其优选包含文石、球霰石或方解石矿物晶型,或其混合物。沉淀碳酸钙可在用二氧化碳和至少一种h3o+离子供体处理之前通过与用于研磨如上所述的天然碳酸钙的相同方式进行研磨。根据本发明的一种实施方案,天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙为粒子的形式,所述粒子具有0.05-10.0μm、优选0.2-5.0μm、更优选0.4-3.0μm、最优选0.5-1.2μm、尤其是0.6μm的重量中值粒子尺寸d50。根据本发明的另一种实施方案,天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙为粒子的形式,所述粒子具有0.15-30μm、优选0.6-15μm、更优选1.2-10μm、最优选1.5-4μm并且尤其是1.6μm的顶切粒子尺寸d98。该天然研磨碳酸钙和/或沉淀碳酸钙可干燥使用或悬浮在水中。优选地,相应的浆料具有基于所述浆料的重量计在1%重量-90%重量、更优选3%重量-60%重量、甚至更优选5%重量-40%重量并且最优选10%重量-25%重量范围内的天然研磨碳酸钙和/或沉淀碳酸钙的含量。用于制备经表面反应碳酸钙的该一种或多种h3o+离子供体可为在制备条件下产生h3o+离子的任何强酸、中强酸或弱酸或其混合物。根据本发明,该至少一种h3o+离子供体也可以是在制备条件下产生h3o+离子的酸式盐。根据一种实施方案,该至少一种h3o+离子供体为在20℃下具有0或更小的pka的强酸。根据另一种实施方案,该至少一种h3o+离子供体为在20℃下pka值为0-2.5的中强酸。如果在20℃下的pka为0或更小,则该酸优选选自硫酸,盐酸或者其混合物。如果在20℃下的pka为0-2.5,则h3o+离子供体优选选自h2so3、h3po4、草酸或其混合物。该至少一种h3o+离子供体也可以是酸式盐,例如hso4-或h2po4-(其为通过相应阳离子如li+、na+或k+至少部分中和的),或者hpo42-(其为通过相应阳离子如li+、na+、k+、mg2+或ca2+至少部分中和的)。该至少一种h3o+离子供体也可以是一种或多种酸和一种或多种酸式盐的混合物。根据又另一种实施方案,该至少一种h3o+离子供体为弱酸,其具有在20℃下测量时为大于2.5且小于或等于7的pka值(与第一可用氢的电离相关),并且具有能够形成水溶性钙盐的相应阴离子。之后,额外提供至少一种水溶性盐,其在含氢盐的情况下具有在20℃下测量时为大于7的pka(与第一可用氢的电离相关)并且其盐阴离子能够形成水不溶性钙盐。根据更优选的实施方案,该弱酸具有在20℃下大于2.5至5的pka值,并且更优选地,该弱酸选自醋酸、甲酸、丙酸及其混合物。所述水溶性盐的示例性阳离子选自钾、钠、锂及其混合物。在一种更优选的实施方案中,该阳离子为钠或钾。所述水溶性盐的示例性阴离子选自磷酸根、磷酸二氢根、磷酸单氢根、草酸根、硅酸根、其混合物及其水合物。在一种更优选的实施方案中,所述阴离子选自磷酸根、磷酸二氢根、磷酸单氢根、其混合物及其水合物。在一种最优选的实施方案中,所述阴离子选自磷酸二氢根、磷酸单氢根、其混合物及其水合物。可逐滴或在一个步骤中进行水溶性盐的添加。在逐滴添加的情况下,该添加优选在10分钟的时间周期内发生。更优选地,在一个步骤中添加所述盐。根据本发明的一种实施方案,该至少一种h3o+离子供体选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、柠檬酸、草酸、醋酸、甲酸及其混合物。优选地,该至少一种h3o+离子供体选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、草酸、h2po4-(其为通过相应阳离子如li+、na+或k+至少部分中和的),hpo42-(其为通过相应阳离子如li+、na+、k+、mg2+或ca2+至少部分中和的),及其混合物,更优选地,该至少一种酸选自盐酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、草酸或其混合物,并且最优选地,该至少一种h3o+离子供体是磷酸。该一种或多种h3o+离子供体可作为浓缩溶液或更稀释的溶液被添加至该悬浮液中。优选地,该h3o+离子供体与该天然或沉淀碳酸钙的摩尔比为0.01至4,更优选0.02至2,甚至更优选0.05至1并且最优选0.1至0.58。作为另外可选方案,也可在悬浮该天然或沉淀碳酸钙之前将该h3o+离子供体添加至水中。在下一个步骤中,利用二氧化碳处理天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙。如果诸如硫酸或盐酸的强酸被用于天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙的h3o+离子供体处理,则二氧化碳自动形成。另外可选地或者额外地,二氧化碳可从外部来源供应。h3o+离子供体处理和利用二氧化碳的处理可同时进行,当使用强酸或中强酸时情况就是如此。也可首先进行h3o+离子供体处理,例如利用在20℃下具有0-2.5范围内的pka的中强酸来进行,其中二氧化碳原位形成,并且因此,二氧化碳处理将自动地与h3o+离子供体处理同时进行,接着进行利用从外部来源供应的二氧化碳的额外处理。优选地,悬浮液中气态二氧化碳的浓度就体积而言使得比率(悬浮液体积):(气态co2的体积)为1:0.05至1:20,甚至更优选为1:0.05至1:5。在一种优选实施方案中,h3o+离子供体处理步骤和/或二氧化碳处理步骤重复至少一次,更优选多次。根据一种实施方案,在至少约5分钟、优选至少约10分钟、典型地约10-约20分钟、更优选约30分钟、甚至更优选约45分钟并且有时约1小时或更长的时间周期内添加该至少一种h3o+离子供体。在h3o+离子供体处理及二氧化碳处理之后,在20℃下测量的水性悬浮液的ph值自然地达到大于6.0、优选大于6.5、更优选大于7.0、甚至更优选大于7.5的值,由此将表面反应的天然或沉淀碳酸钙制备为具有大于6.0、优选大于6.5、更优选大于7.0、甚至更优选大于7.5的ph的水性悬浮液。关于经表面反应的天然碳酸钙的制备的进一步细节公开在以下文献中:wo00/39222a1,wo2004/083316a1,wo2005/121257a2,wo2009/074492a1,ep2264108a1,ep2264109a1、us2004/0020410a1和未公开的欧洲专利申请no.16181094.0,这些参考文献的内容在此被包括在本申请中。类似地,获得经表面反应的沉淀碳酸钙。正如可从wo2009/074492a1详细获取的,经表面反应的沉淀碳酸钙通过如下方式获得:使沉淀碳酸钙与h3o+离子并且与溶解于水性介质中且能够形成水不溶性钙盐的阴离子在水性介质中接触,以形成经表面反应的沉淀碳酸钙的浆料,其中所述经表面反应的沉淀碳酸钙包含在沉淀碳酸钙的至少一部分的表面上形成的所述阴离子的不溶性的、至少部分结晶的钙盐。所述溶解的钙离子对应于相对于沉淀碳酸钙被h3o+离子溶解而自然生成的溶解钙离子来说过量的溶解的钙离子,其中所述h3o+离子仅以该阴离子的抗衡离子的形式提供,也即经由添加酸或非钙酸式盐的形式的阴离子,并且不存在任何另外的钙离子或钙离子生成来源。所述过量的溶解的钙离子优选通过添加可溶中性或酸式钙盐而提供,或通过添加原位产生可溶中性或酸式钙盐的酸或中性或酸式非钙盐而提供。所述h3o+离子可通过添加酸或所述阴离子的酸式盐而提供,或通过添加同时用于提供所有或部分的所述过量的溶解的钙离子的酸或酸式盐而提供。在制备经表面反应的天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙的一种进一步优选的实施方案中,使天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙在至少一种选自以下的化合物的存在下与该酸和/或二氧化碳反应:硅酸盐、二氧化硅、氢氧化铝、碱土铝酸盐如铝酸钠或铝酸钾、氧化镁或其混合物。优选地,该至少一种硅酸盐选自硅酸铝、硅酸钙或碱土金属硅酸盐。这些组分可在添加该酸和/或二氧化碳之前被添加至包含天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙的水性悬浮液中。另外可选地,硅酸盐和/或二氧化硅和/或氢氧化铝和/或碱土铝酸盐和/或氧化镁组分可在天然或沉淀碳酸钙与酸和二氧化碳已经开始反应时添加至天然或沉淀碳酸钙的水性悬浮液中。关于在至少一种硅酸盐和/或二氧化硅和/或氢氧化铝和/或碱土铝酸盐组分存在下制备经表面反应的天然或沉淀碳酸钙的其他细节被公开于wo2004/083316a1中,该参考文献的内容在此被包含在本申请中。可使经表面反应碳酸钙保持悬浮液状态,任选地通过分散剂使其进一步稳定化。可使用本领域技术人员已知的传统分散剂。优选的分散剂包括聚丙烯酸和/或羧甲基纤维素。另外可选地,可干燥上述水性悬浮液,由此获得呈粒料或粉末形式的固体(也即干燥的或含有不呈流体形式的很少的水)经表面反应的天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙。经表面反应碳酸钙可具有不同的粒子形状,例如玫瑰、高尔夫球和/或大脑的形状。根据一种实施方案,该经表面反应碳酸钙具有使用氮气和bet方法测量的15m2/g至200m2/g、优选20m2/g至180m2/g、更优选25m2/g至160m2/g、又更优选27m2/g至150m2/g、最优选30m2/g至140m2/g的比表面积。在本发明含义中的bet比表面积被定义为粒子的表面积除以粒子的质量。如本文中所使用,该比表面积使用bet等温线通过吸附测量(iso9277:2010)且以m2/g具体指定。本发明的一个要求是:该经表面反应碳酸钙具有0.1-90μm的体积中值粒子尺寸d50。根据一种实施方案,该经表面反应碳酸钙具有0.1-75μm、优选0.5-50μm、更优选1-40μm、又更优选1.2-30μm且最优选1.5至15μm的体积中值粒子尺寸d50。此外可优选地,该经表面反应碳酸钙粒子具有2-150μm、优选4-100μm、更优选6-80μm、又更优选8-60μm且最优选10-30μm的体积顶切粒子尺寸d98。值dx表示下述这样的直径:相对于该直径,x%的粒子具有小于dx的直径。这意味着d98值是指下述这样的粒子尺寸:其中所有粒子的98%小于该粒子尺寸。d98值也被称作“顶切(topcut)”。dx值可以用体积或重量百分数给出。d50(重量)值因而是重量中值粒子尺寸,也即所有颗粒的50%重量小于该粒子尺寸,并且d50(体积)值是体积中值粒子尺寸,也即所有颗粒的50%体积小于该粒子尺寸。使用malvernmastersizer2000激光衍射系统评价体积中值颗粒尺寸d50。使用malvernmastersizer2000激光衍射系统测量的d50或d98值指示出的直径值为:分别50%或98%体积的粒子具有小于这个值的直径。通过测量获得的原始数据使用米氏理论、以粒子折射率1.57以及吸收系数0.005进行分析。重量中值颗粒尺寸通过沉降法测量,所述沉降法是在重力场中的沉降行为的分析。使用micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5100或5120进行测量。方法及仪器为本领域技术人员所知且通常用于确定填料和颜料的颗粒尺寸。在0.1%重量na4p2o7的水溶液中进行测量。使用高速搅拌器及超声分散样品。方法及仪器为本领域技术人员所知且通常用于确定填料和颜料的颗粒尺寸。使用micromeriticsautoporev9620汞孔率计,使用汞侵入孔隙率测定法(mercuryintrusionporosimetry)测量结果测量比孔容,所述汞孔率计具有最大施加汞压为414mpa(60000psi),等效于0.004μm(~nm)的拉普拉斯喉径。在每个压力步骤使用的平衡时间是20秒。将样品材料密封在5cm3室的粉末透度计中用于分析。使用软件pore-comp(gane,p.a.c.,kettle,j.p.,matthews,g.p.和ridgway,c.j.,“voidspacestructureofcompressiblepolymerspheresandconsolidatedcalciumcarbonatepaper-coatingformulations”,industrialandengineeringchemistryresearch,35(5),1996年,第1753-1764页),针对汞压缩、透度计膨胀和样品材料压缩来校正数据。在累积侵入数据中见到的总孔体积可被分成两个区域,其中从214μm降至约1-4μm的侵入数据显示具有强烈贡献的任何附聚结构之间的样品的粗填充。在这些直径之下的是粒子自身的精细粒子间填充。如果它们也具有粒子内孔,则此区域显现双峰,并且通过获取由汞侵入比峰转折点更细(即比双峰拐点更细)的孔的比孔容,因而定义比粒子内孔体积。这三个区域的总和给出了粉末的总全部孔体积,但强烈地取决于原始样品压实/在分布的粗孔末端处的粉末的沉降。通过获取累积侵入曲线的第一导数,揭示了基于等效拉普拉斯直径的孔尺寸分布,其必然包括孔屏蔽。微分曲线清楚地显示了粗附聚孔结构区域、粒子间孔区域和粒子内孔区域(如果存在的话)。已知粒子内孔直径范围,则可以从总孔体积中减去剩余粒子间和附聚体间孔体积,以给出在每单位质量孔体积(比孔容)方面的单独的内部孔的希望的孔体积。当然,相同的减法原理也适用于分离任何感兴趣的其他孔尺寸区域。优选地,该经表面反应的碳酸钙具有由汞孔隙率测定法测量结果计算的0.1-2.3cm3/g、更优选0.2-2.0cm3/g、尤其优选0.4-1.8cm3/g且最优选0.6-1.6cm3/g的粒子内侵入式比孔容。通过汞孔隙率测定法测量结果确定的该经表面反应的碳酸钙的粒子内孔尺寸优选0.004-1.6μm、更优选0.005-1.3μm、尤其优选0.006-1.15μm且最优选0.007-1.0μm,例如0.004-0.6μm。根据一种示例性的实施方案,该经表面反应碳酸钙具有1.5-15μm、优选1.5-2μm的体积中值粒子尺寸d50;使用氮气和bet方法测量的30-140m2/g、优选40-60m2/g的比表面积;以及由汞孔隙率测定法测量结果计算的0.2-2.0cm3/g、优选0.2-0.4cm3/g的粒子内侵入式比孔容。由于该经表面反应碳酸钙的孔内和孔间结构,其可以是相对于具有类似比表面积的常用材料来说随时间递送之前吸附/吸收的材料的优异试剂。因而,通常,适合到该经表面反应碳酸钙的粒子内和/或粒子间孔中的任何试剂均适用于通过根据本发明的经表面反应碳酸钙运送。例如,可以使用活性剂,例如选自以下的那些:药物活性剂、生物活性剂、消毒剂、防腐剂、调味剂、表面活性剂、油、芳香剂、精油、及其混合物。根据一种实施方案,该至少一种活性剂与该经表面反应碳酸钙联用。根据本发明的一种实施方案,该经表面反应碳酸钙包含至少一种酸的阴离子的水不溶性的、至少部分结晶的钙盐,其形成于该天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙的表面上。根据一种实施方案,该至少一种酸的阴离子的水不溶性的、至少部分结晶的盐至少部分地、优选完全地覆盖该天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙的表面。取决于所使用的至少一种酸,该阴离子可以是硫酸根、亚硫酸根、磷酸根、柠檬酸根、草酸根、乙酸根、甲酸根和/或氯离子。例如,磷酸、h2po4-或hpo42-作为h3o+离子供体的使用可导致羟磷灰石的形成。因此,在一种优选的实施方案中,该至少一种水不溶性钙盐是羟磷灰石。根据一种实施方案,该至少一种水不溶性钙盐是羟磷灰石,其中该经表面反应碳酸钙提供的羟磷灰石对方解石、文石和/或球霰石(优选对方解石)的比例以重量计为在1:99至99:1的范围内。优选地,该经表面反应碳酸钙提供的羟磷灰石对方解石、文石和/或球霰石(优选对方解石)的比例以重量计为在1:9至9:1、优选1:7至8:1、更优选1:5至7:1且最优选1:4至7:1的范围内。以类似的方式,其他h3o+离子供体的使用可导致在该经表面反应碳酸钙的表面的至少一部分上形成非碳酸钙的相应水不溶性钙盐。在一种实施方案中,该至少一种水不溶性钙盐因而选自磷酸八钙、羟磷灰石、氯磷灰石、氟磷灰石、碳酸磷灰石及其混合物,其中该经表面反应碳酸钙显示出该至少一种水不溶性钙盐对方解石、文石和/或球霰石(优选对方解石)的比例以重量计在1:99至99:1、优选1:9至9:1、更优选1:7至8:1、又更优选1:5至7:1且最优选1:4至7:1的范围内。根据一种实施方案,该经表面反应碳酸钙包括:(i)根据iso9277:2010使用氮气和bet方法测量的比表面积为15-200m2/g,和(ii)由汞孔隙率测定法测量结果计算的粒子内侵入式比孔容为0.1-2.3cm3/g。应理解,该可食用组合物典型地以液体组合物的形式提供,其可容易地被填充到食物产品或药物产品或营养产品中和/或被涂布到食物产品或药物产品或营养产品上。因此,该可食用组合物包含水和/或至少一种可食用油。应理解,该水可以是任何适合人类或动物食用的水,例如饮用水,自来水,矿质水,泉水等。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含至少一种可食用油。在本发明的含义中,术语“至少一种”油是指该油包含一种或多种油,优选由一种或多种油构成。在本发明的一种实施方案中,该至少一种油包含一种油,优选由一种油构成。另外可选地,该至少一种油包含两种或更多种油,优选由两种或更多种油构成。例如,该至少一种油包含两种或三种油,优选由两种或三种油构成。优选地,该至少一种油包含一种油,优选由一种油构成。应理解,该至少一种油可以是适合人类或动物食用的任何油。例如,该至少一种可食用油选自棕榈油、向日葵油、大豆油、椰子油、花生油、橄榄油及其混合物。优选地,该可食用组合物包含水。这是有利的,因为该可食用组合物优选地被涂布到产品上和/或被填充到产品中并且然后被干燥以获得相应的可食用涂层和/或填充物。应理解,该可食用组合物中该经表面反应碳酸钙的量可以在宽范围内变化,并且可以取决于要制备的组合物和/或制造商的需求和/或法律要求。根据本发明的一种实施方案,基于该可食用组合物的总重量,该经表面反应碳酸钙在该可食用组合物中以1.0-50.0%重量、优选1.5-25.0%重量、更优选2.0-15.0%重量并且最优选2.5-12.0%重量的量存在。在这方面,本发明人出人意料地发现,该经表面反应碳酸钙提供与二氧化钛相似或相同的白度和/或覆盖能力,但是避免了使用过量的天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或沉淀碳酸钙(pcc),即30-50%重量的量。该可食用组合物还可包含一种或多种添加剂。应理解,该一种或多种添加剂可以是适合人类或动物食用的任何一种或多种添加剂。根据本发明的一种实施方案,该可食用组合物还包含一种或多种选自以下的添加剂:糖霜;淀粉;粘结剂;蜡;防腐剂;抗氧化剂;稳定剂或质地改良剂;蛋白质;乳化剂;调味剂;人造甜味剂,糖,多元醇,消泡剂,表面活性剂,着色剂,增塑剂和成膜剂。例如,该淀粉可选自小麦淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉、预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯及其混合物。该粘结剂可选自适用于可食用组合物中的天然和/或合成粘结剂。例如,该粘结剂选自阿拉伯胶、刺槐豆胶及其混合物。该蜡可以选自天然和/或合成蜡,例如巴西棕榈蜡、褐煤蜡及其混合物。根据一种实施方案,该防腐剂优选选自丙酸、山梨酸、苯甲酸及其盐。该抗氧化剂可以选自丁基羟基茴香醚(bha)、抗坏血酸、生育酚、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯及其混合物。该稳定剂或质地改良剂优选选自琼脂、明胶及其混合物。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含乳化剂。合适的乳化剂的实例是包含蔗糖酯或卵磷脂或脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物的乳化剂。这种乳化剂是本领域公知的,并且可以从多种来源获得,并且在本申请中没有进行更详细的描述。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含多元醇。合适的多元醇的实例是甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含一种或多种选自以下的填加剂:蛋白质;调味剂;着色剂;以及人造甜味剂,例如阿斯巴甜、甜蜜素、糖精、乙酰磺胺酸钾、甜叶菊、罗汉果甜甙或三氯蔗糖。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含一种或多种糖。合适的糖的实例包括果糖、葡萄糖、蔗糖、葡萄糖-果糖混合物、麦芽糖及其混合物。该一种或多种糖可以是冰糖、红糖、糖霜、糖浆或转化糖的形式,优选糖霜的形式。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含消泡剂。合适的消泡剂的实例包括有机硅、硅烷如聚二甲基硅氧烷(pdms)、疏水性二氧化硅、有机硅如二甲聚硅氧烷或西甲硅油(simethicones);及其混合物。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含表面活性剂。合适的表面活性剂的实例包括聚醚改性的硅氧烷表面活性剂、月桂基硫酸钠(sls)、聚山梨酸酯、泊洛沙姆及其混合物。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含增塑剂。合适的增塑剂的实例包括柠檬酸三乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、二醋精、三醋精、邻苯二甲酸二丁酯、酒石酸二丁酯、乙酸三丁酯、蓖麻油、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、脂肪酸、甘油酯和甘油三酸酯和聚氧化亚乙基二醇,优选分子量范围为从20020,000g/mol的聚氧化亚乙基二醇。额外地或另外可选地,该可食用组合物包含成膜剂。合适的成膜剂的实例包括水溶胀性聚合物如纤维素衍生的聚合物,丙烯酸酯基共聚物及其混合物,和/或水溶性聚合物如纤维素衍生的聚合物,乙烯醇的均聚物和共聚物,乙烯基苯酚的均聚物和共聚物,环氧乙烷的均聚物和共聚物,马来酸的均聚物和共聚物,胶原蛋白,明胶,藻酸盐,淀粉,天然存在的多糖,及其混合物。应理解,该水溶胀性聚合物优选是水不溶性的。优选地,该水溶胀性(并且优选水不溶性)纤维素衍生的聚合物选自纤维素酯聚合物如乙酸纤维素,邻苯二甲酸乙酸纤维素,乙酸丁酸纤维素,乙酸偏苯三酸纤维素和羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(hpmcp)。优选地,该水溶胀性(并且优选水不溶性)丙烯酸酯基共聚物包括阴离子、阳离子和中性共聚物。例如,该水溶胀性(并且优选水不溶性)丙烯酸酯基共聚物包括选自以下的单体(和共聚单体):丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。在一种优选的实施方案中,该水溶胀性(并且优选水不溶性)丙烯酸酯基共聚物包括阴离子、阳离子和中性共聚物,该共聚物包含选自甲基丙烯酸、丙烯酸及其衍生物及其混合物的单体(和共聚单体)。优选地,该水溶性纤维素衍生的聚合物选自羟丙基纤维素,羟乙基纤维素,甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羧甲基纤维素,羧甲基纤维素钠,水合纤维素和羟丙基甲基纤维素。优选地,该水溶性的天然存在的多糖选自琼脂,藻酸盐,藻酸衍生物,角叉菜胶,甲壳质,壳聚糖,葡甘露聚糖,结冷胶,明胶,瓜尔胶,阿拉伯胶,茄替胶,卡拉亚胶,黄蓍胶,槐树豆胶,果胶,普鲁兰多糖,淀粉和淀粉衍生物,罗望子胶和黄原胶。这样的添加剂通常是本领域公知的,并且本领域技术人员将仅选择被认为适合于人类或动物食用的那些添加剂。应理解,该可食用组合物可包含取决于待制备的可食用组合物和/或制造商的需求的该一种或多种添加剂及其用量。例如,该可食用组合物可包含0.1-20%重量、优选0.1-15%重量的淀粉;粘结剂;蜡;防腐剂;抗氧化剂;稳定剂或质地改良剂;蛋白质;乳化剂;调味剂;人造甜味剂,和/或20-90%重量的糖和/或多元醇,其中该%重量基于该可食用组合物的总重量计。优选地,该可食用组合物包含0.1-20%重量、优选0.1-15%重量的乳化剂和/或20-90%重量的糖和/或多元醇,其中该%重量基于该可食用组合物和任选的一种或多种选自以下的添加剂的总重量计:淀粉;粘结剂;蜡;防腐剂;抗氧化剂;稳定剂或质地改良剂;蛋白质;乳化剂;调味剂和人造甜味剂。在一种实施方案中,该一种或多种添加剂包含一种添加剂,优选由一种添加剂构成。另外可选地,该一种或多种添加剂包含两种或更多种添加剂,优选由两种或更多种添加剂构成。例如,该一种或多种添加剂包含两种或三种添加剂,优选由两种或三种添加剂构成。优选地,该一种或多种添加剂包含一种添加剂,优选由一种添加剂构成。在一种实施方案中,该可食用组合物因而包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及c)一种或多种添加剂,选自淀粉,例如小麦淀粉,大米淀粉,木薯淀粉,玉米淀粉,马铃薯淀粉,预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯及其混合物;粘结剂,例如阿拉伯胶,刺槐豆胶及其混合物;蜡,例如巴西棕榈蜡,褐煤蜡及其混合物;防腐剂,例如丙酸,山梨酸,苯甲酸及其盐;抗氧化剂,例如丁基羟基茴香醚(bha),抗坏血酸,生育酚,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯及其混合物;稳定剂或质地改良剂,例如琼脂,明胶及其混合物;蛋白质;乳化剂,例如包含蔗糖酯或卵磷脂或脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物的乳化剂,调味剂,防腐剂,人造甜味剂,糖如果糖,葡萄糖,蔗糖,葡萄糖-果糖混合物,麦芽糖及其混合物,以及多元醇如甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物。在一种实施方案中,该可食用组合物包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及c)基于该可食用组合物的总重量计,0.1-20%重量的乳化剂。在另外可选的实施方案中,该可食用组合物包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及c)基于该可食用组合物的总重量计,0.1-20%重量、优选0.1-15%重量的乳化剂,以及d)一种或多种添加剂,选自淀粉,例如小麦淀粉,大米淀粉,木薯淀粉,玉米淀粉,马铃薯淀粉,预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯及其混合物;粘结剂,例如阿拉伯胶,刺槐豆胶及其混合物;蜡,例如巴西棕榈蜡,褐煤蜡及其混合物;防腐剂,例如丙酸,山梨酸,苯甲酸及其盐;抗氧化剂,例如丁基羟基茴香醚(bha),抗坏血酸,生育酚,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯及其混合物;稳定剂或质地改良剂,例如琼脂,明胶及其混合物;蛋白质;调味剂,防腐剂,人造甜味剂,糖如果糖,葡萄糖,蔗糖,葡萄糖-果糖混合物,麦芽糖及其混合物,以及多元醇如甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物。例如,该可食用组合物包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及c)基于该可食用组合物的总重量计,0.1-20%重量、优选0.1-15%重量的乳化剂,以及d)基于该可食用组合物的总重量计,0.1-20%重量、优选0.1-15%重量的一种或多种添加剂,选自淀粉,例如小麦淀粉,大米淀粉,木薯淀粉,玉米淀粉,马铃薯淀粉,预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯及其混合物;粘结剂,例如阿拉伯胶,刺槐豆胶及其混合物;蜡,例如巴西棕榈蜡,褐煤蜡及其混合物;防腐剂,例如丙酸,山梨酸,苯甲酸及其盐;抗氧化剂,例如丁基羟基茴香醚(bha),抗坏血酸,生育酚,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯及其混合物;稳定剂或质地改良剂,例如琼脂,明胶及其混合物;蛋白质;调味剂,防腐剂,人造甜味剂,和/或e)基于该可食用组合物的总重量计,20-90%重量的糖如果糖,葡萄糖,蔗糖,葡萄糖-果糖混合物,麦芽糖及其混合物,和/或多元醇如甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物。应理解,基于该可食用组合物的总重量计,该可食用组合物中的组分的总量为100%重量。该可食用组合物可进一步包含至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)。例如,该可食用组合物可进一步包含至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)。例如,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)是湿研磨的天然碳酸钙。gcc被理解为是指天然存在形式的碳酸钙,开采自沉积岩如石灰石或白垩,或者变质大理石岩,并且其通过湿式处理如研磨、筛选和/或分级(例如借助于旋风器或分级器)进行加工。在本发明的一种实施方案中,该ngcc选自大理石,白垩,白云石,石灰石及其混合物。在本发明含义中的“沉淀碳酸钙”(pcc)为合成的材料,通常通过在水性环境中在二氧化碳与石灰反应之后沉淀或通过将钙和碳酸根离子源在水中沉淀或通过将钙和碳酸根离子(例如cacl2和na2co3)从溶液中沉淀出来而获得。生产pcc的其他可能方式为石灰纯碱法,或者solvay法,其中pcc为氨生产的副产物。沉淀碳酸钙以三种初级晶型存在:方解石、文石和球霰石,且对于这些晶型中的每一晶型而言存在许多不同的多晶型物(晶体惯态)。方解石具有三角结构,该三角结构具有典型的晶体惯态如偏三角面体的(s-pcc)、斜方六面体的(r-pcc)、六角形棱柱的、轴面的、胶体的(c-pcc)、立方的及棱柱的(p-pcc)。文石为正斜方晶结构,该正斜方晶结构具有成对六角形棱晶的典型晶体惯态,以及细长棱柱的、弯曲叶片状的、陡锥状、凿尖晶体、分叉树及珊瑚或蠕虫状的形式的多种分类。球霰石属于六方晶系。所获得的pcc浆料可机械脱水和干燥。例如,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)是大理石,更优选是湿研磨的大理石。应理解,在该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)中的碳酸钙的量为至少80%重量,例如至少95%重量,优选97-100%重量,更优选98.5-99.95%重量,基于该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的总干重计。该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)优选为颗粒状材料的形式,并且可具有如传统上用于在待生产的产品类型中所涉及的材料的粒子尺寸分布。通常,优选该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)具有重量中值粒子尺寸d50为0.05-100μm,更优选0.1-75μm,甚至更优选0.25-50μm,并且最优选0.5-40μm。优选地,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)具有≤80μm的顶切(d98)。例如,该至少一种研磨的含碳酸钙填料材料具有顶切(d98)为≤35μm,优选为≤25μm,更优选为≤15μm并且最优选为≤12μm。在一种实施方案中,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)优选为至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)。应理解,该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)(如果存在的话)的量优选高于该经表面反应碳酸钙的量。根据一种实施方案,该可食用组合物因而包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及c)至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc),优选至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)。在另外可选的实施方案中,该可食用组合物包含以下物质,优选由以下物质构成:a)水和/或至少一种可食用油,优选水,b)具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,c)一种或多种添加剂,选自糖霜,淀粉,例如小麦淀粉,大米淀粉,木薯淀粉,玉米淀粉,马铃薯淀粉,预糊化的乙酰化二淀粉己二酸酯及其混合物;粘结剂,例如阿拉伯胶,刺槐豆胶及其混合物;蜡,例如巴西棕榈蜡,褐煤蜡及其混合物;防腐剂,例如丙酸,山梨酸,苯甲酸及其盐;抗氧化剂,例如丁基羟基茴香醚(bha),抗坏血酸,生育酚,没食子酸丙酯,没食子酸辛酯及其混合物;稳定剂或质地改良剂,例如琼脂,明胶及其混合物;蛋白质;乳化剂,例如包含蔗糖酯或卵磷脂或脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物的乳化剂,调味剂,防腐剂,人造甜味剂,糖如果糖,葡萄糖,蔗糖,葡萄糖-果糖混合物,麦芽糖及其混合物,以及多元醇如甘露醇,山梨糖醇,木糖醇,异麦芽酮糖醇,甘油,麦芽糖醇,赤藓糖醇,乳糖醇及其混合物,以及d)至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc),优选至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)。该可食用组合物可以是任何能被涂布到食物产品、药物产品或营养产品上和/或被填充到食物产品、药物产品或营养产品中的组合物的形式。根据本发明的一种实施方案,该可食用组合物因而选自食物涂层、糖涂层、无糖涂层、营养物涂层、食物装饰、食物填充物、药物涂层等,以及它们的混合物。可食用涂层和/或填充物以及其他产品根据另一方面,提供包含具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙的可食用涂层和/或填充物,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应。关于该经表面反应碳酸钙的定义及其优选实施方案,可参考如上在讨论本发明的可食用组合物的技术细节时提供的陈述。应理解,该可食用涂层和/或填充物由本文所述的可食用组合物获得。关于该可食用涂层,优选其通过将如本文所定义的可食用组合物施加到待涂布的产品上并干燥该可食用组合物而获得。因此,该可食用涂层优选具有低于该可食用组合物的水和/或油含量的水和/或至少一种油的含量。但是,水和/或该至少一种油的最终含量取决于要制备的产品和/或制造商的设备,因此可在宽范围内变化。优选地,基于该可食用涂层的总重量计,该可食用涂层中的水和/或该至少一种油的含量为1.0-70.0%重量,优选1.5-50.0%重量,更优选2.0-30.0%重量并且最优选2.5-25.0%重量。如上所述,该可食用涂层优选由该可食用组合物获得。因此,该可食用涂层可进一步包含一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)。关于该一种或多种添加剂、该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)、该至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的定义及其优选实施方案,可参考如上在讨论本发明的可食用组合物的技术细节时提供的陈述。由于该可食用涂层优选通过将该可食用组合物施加到待涂布的产品上并干燥该可食用组合物而获得,因此该一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的含量高于它们在该可食用组合物中的各自含量。额外地或另外可选地,可食用填充物由该可食用组合物获得。优选地,该可食用填充物通过将如本文所定义的可食用组合物填充到待填充的产品中并任选地干燥该可食用组合物而获得。因此,该可食用填充物优选具有相似于或低于该可食用组合物的水和/或油含量的水和/或至少一种油的含量。但是,水和/或该至少一种油的最终含量取决于要制备的产品和/或制造商的设备,因此可在宽范围内变化。优选地,基于该可食用填充物的总重量计,该可食用填充物中的水和/或该至少一种油的含量为1.0-70.0%重量,优选1.5-50.0%重量,更优选2.0-40.0%重量并且最优选5.0-30.0%重量。如上所述,该可食用填充物优选由该可食用组合物获得。因此,该可食用填充物可进一步包含一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)。关于该一种或多种添加剂、该至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)、该至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的定义及其优选实施方案,可参考如上在讨论本发明的可食用组合物的技术细节时提供的陈述。由于该可食用填充物优选通过将该可食用组合物填充物到待填充的产品上并任选地干燥该可食用组合物而获得,因此该一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的含量相似于或高于它们在该可食用组合物中的各自含量。应理解,该可食用组合物优选至少部分地被涂布到食物产品、药物产品或营养产品上和/或被填充到食物产品、药物产品或营养产品中。在另一方面中,本发明因此涉及至少部分地涂布有和/或填充有本文所定义的可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品。关于该可食用组合物的定义及其优选实施方案,可参考如上在讨论本发明的可食用组合物的技术细节时提供的陈述。在本发明的含义中,术语“食物产品(foodproduct)”是指被食用以维持生命、提供能量或促进生长的营养品(nourishment)。例如,该食物产品选自蛋糕、饼干、糖果、谷类食品、谷物棒、薯片、口香糖、冰淇淋威化等。在本发明的含义中,术语“药物产品(pharmaceuticalproduct)”是指被制造用于提供药物的固体产品。例如,该药物产品选自片剂、迷你片剂、丸粒、胶囊、粒剂等。在本发明的含义中,术语“营养产品(neutraceuticalproduct)”是指被制造用于提供营养化合物的固体产品。例如,该营养产品选自片剂、迷你片剂、丸粒、胶囊、粒剂等。方法和用途在另一方面中,本发明还涉及一种用于生产至少部分地涂布有和/或填充有该可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品的方法。该方法包括以下步骤:a)将水和/或至少一种可食用油与具有体积中值粒子尺寸d50为0.1-90μm的经表面反应碳酸钙混合以用于获得可食用组合物,其中该经表面反应碳酸钙为天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或多种h3o+离子供体的反应产物,其中该二氧化碳通过h3o+离子供体处理就地形成和/或由外部来源供应,以及b)将步骤a)中获得的可食用组合物至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面一次或多次,或将步骤a)中获得的可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中。关于该可食用组合物、该经表面反应碳酸钙、水、该至少一种可食用油的定义及其优选实施方案,可参考如上在讨论本发明的可食用组合物的技术细节时提供的陈述。可以以任何合适的液体或干燥形式提供该经表面反应碳酸钙。例如,该经表面反应碳酸钙可以是粉末和/或悬浮液的形式。该悬浮液可以通过将该经表面反应碳酸钙与溶剂(优选水)混合而获得。要与溶剂(优选水)混合的该经表面反应碳酸钙可以以任何形式提供,例如以悬浮液、浆料、分散体、糊剂、粉末、湿滤饼或以压制或造粒的形式提供。由于在步骤a)中该经表面反应碳酸钙与水和/或该至少一种可食用油混合,因此有利地是提供尽可能浓缩的该经表面反应碳酸钙,即水含量应尽可能低,以避免在步骤a)中过度稀释,因此,该经表面反应碳酸钙优选以粉末形式提供。在另外可选的实施方案中,该经表面反应碳酸钙以悬浮液的形式提供,并且然后与水和/或该至少一种可食用油混合。在以干燥形式提供该经表面反应碳酸钙的情况下,基于该经表面反应碳酸钙的总重量,该经表面反应碳酸钙的水分含量可以在0.01至5%重量之间。该经表面反应碳酸钙的水分含量可以例如小于或等于1.0%重量,基于该经表面反应碳酸钙的总重量,优选小于或等于0.5%重量,更优选小于或等于0.2%重量。根据另一个实例,该经表面反应碳酸钙的水分含量可以在0.01-0.15%重量之间,优选0.02-0.10%重量之间,更优选在0.03-0.07%重量之间,基于该经表面反应碳酸钙的总重量。该水和/或该至少一种可食用油与该经表面反应碳酸钙的混合可以以本领域技术人员已知的任何方式进行。该混合可以在常规混合条件下进行。本领域技术人员将根据其工艺设备来调适这些混合条件(例如混合托盘的配置和混合速度)。应理解,可以使用任何适合形成可食用组合物的混合方法。进行步骤a)以使得在步骤a)中获得的可食用组合物具有基于该可食用组合物的总重量计为1.0-50.0%重量、优选1.5-25.0%重量、更优选2.0-15.0%重量并且最优选2.5-12.0%重量的固体含量。在该方法包括该水和至少一种油和该经表面反应碳酸钙混合的情况下,可以以任何顺序进行混合。优选地,将该水和该至少一种油合并并混合以形成混合物,然后添加和混合该经表面反应碳酸钙。混合可以在典型地用于制备可食用组合物的温度下进行。优选地,混合在15-100℃、更优选20-85℃并且最优选20-70℃如20-45℃的温度下进行。该用于生产至少部分地涂布有和/或填充有该可食用组合物的食物产品或药物产品或营养产品的方法可进一步包括提供一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)。该一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)、水和/或该至少一种可食用油和该经表面反应碳酸钙的合并和混合也可以在常规混合条件下进行。本领域技术人员将根据其工艺设备来调适这些混合条件(例如混合托盘的配置和混合速度)。应理解,可以使用任何适合形成可食用组合物的混合方法。在该方法包括提供该经表面反应碳酸钙、水和/或至少一种油、以及一种或多种添加剂和/或至少一种天然研磨碳酸钙(ngcc)和/或至少一种沉淀碳酸钙(pcc)的情况下,可以以任何顺序进行合并和混合。在本方法的步骤b)中,将步骤a)中获得的可食用组合物至少部分地施加(或涂布)到食物产品或药物产品或营养产品的表面上一次或多次。另外可选地,将步骤a)中获得的可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中一次或多次。可通过本领域已知的任何适于将组合物至少部分地散布在食物产品或药物产品或营养产品的表面上的任何措施将该可食用组合物至少部分地施加(或涂布)到食物产品或药物产品或营养产品的表面上。本领域技术人员将根据其工艺设备来调适施加/涂布条件(例如用量或涂布速度)。例如,在步骤b)中将该可食用组合物至少部分地施加到食物产品或药物产品或营养产品的表面通过刷涂或倾倒、盘涂布、幕涂或浸涂、流化床涂布、热熔涂布和/或压制涂布来进行。这些方法在本领域中是众所周知的,并且不需要在本申请中更详细地描述。另外可选地,将步骤a)中获得的可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中。可以通过本领域已知的适合于将组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中的任何措施来将该可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中。本领域技术人员将根据其工艺设备来调适填充条件(例如数量或填充速度)。例如,在步骤b)中将该可食用组合物填充到食物产品或药物产品或营养产品中通过将该可食用组合物注射到该食物产品或药物产品或营养产品中来进行。这些方法在本领域中是众所周知的,并且不需要在本申请中更详细地描述。应理解,施加或填充步骤b)进行一次或多次,优选一次。也就是说,如果施加或填充步骤b)进行多次,则步骤b)可以重复一次或多次。在一种实施方案中,该方法进一步包括步骤c):将施加(或涂布)到食物产品或药物产品或营养产品上或填充到食物产品或药物产品或营养产品中的可食用组合物干燥。优选地,如果将该可食用组合物施加(或涂布)到食物产品或药物产品或营养产品上,则应用步骤c)。该可食用组合物的干燥可以通过本领域已知的适合于干燥食物产品或药物产品或营养产品的任何措施来进行。本领域技术人员将根据其工艺设备调适干燥条件(例如空气流或热流)。例如,通过空气干燥或通过使用热或空气流来进行步骤c)中的该食物产品、药物产品或营养产品中或其上的可食用组合物的干燥。因此应理解,施加(或涂布)到食物产品、药物产品或营养产品上或填充到食物产品、药物产品或营养产品中并且进行干燥的可食用组合物与先前施加到该产品上或填充到该产品中的可食用组合物相比包含较少的水量。基于旨在说明本发明的某些实施方案的非限制性的以下实施例将更好地理解本发明的范围和益处。附图说明图1显示了仅糖霜的覆盖能力(参考)图2显示了包含0.5%重量的二氧化钛的糖涂层的覆盖能力(配制剂9,参考)图3显示了包含35%重量的天然研磨碳酸钙(ngcc)的糖涂层的覆盖能力(配制剂13,参考)图4显示了包含8%重量的经表面反应碳酸钙的糖涂层的覆盖能力(配制剂15)图5显示了包含4%重量的经表面反应碳酸钙的糖涂层的覆盖能力(配制剂17)图6显示了涂布有tio2的口香糖芯图7显示了涂布有经表面反应碳酸钙的口香糖芯图8显示了口香糖涂层的破裂图9显示了由用于口香糖涂层破裂的测试方法产生的典型图图10显示了涂层厚度对口香糖芯的影响图11显示了使用各种配制剂的涂层的破裂力图12显示了非彩色膜的对比率图13显示了膜的颜色特性具体实施方式实施例1.测量方法在下文中描述在实施例中实施的测量方法。粒子尺寸分布使用malvernmastersizer2000laserdiffractionsystem(malverninstrumentsplc.,英国)评价体积确定中值粒子尺寸d50(体积)和体积确定顶切粒子尺寸d98(体积)。d50(体积)或d98(体积)值指示出的直径值为:分别50%或98%体积的粒子具有小于这个值的直径。使用米氏(mie)理论分析通过测量结果获得的原始数据,其中粒子折射率为1.57并且吸收系数为0.005。方法及仪器为本领域技术人员所知并且通常用于确定填料和颜料的粒子尺寸分布。重量确定中值粒子尺寸d50(重量)通过沉降法测量,所述沉降法是在重力场中的沉降行为的分析。使用美国micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5120进行测量。方法及仪器为本领域技术人员所知且通常用于确定填料和颜料的颗粒尺寸。在0.1%重量na4p2o7的水溶液中进行测量。使用高速搅拌器及超声分散样品。比表面积(ssa)通过将样品在250℃下加热30分钟的时间周期进行调理之后,通过使用氮气根据iso9277经由bet方法测量比表面积。在这种测量之前,样品在布氏漏斗内过滤,用去离子水冲洗并且在烘箱中于90-100℃下干燥过夜。随后,将干燥饼在研钵中充分研磨,且将所得粉末在130℃下在湿度平衡下放置,直到达到恒重为止。粒子内侵入式比孔容(以cm3/g表示)使用micromeriticsautoporev9620汞孔率计,使用汞侵入孔隙率测定法测量结果测量比孔容,所述汞孔率计具有最大施加汞压为414mpa(60000psi),等效于0.004μm(~nm)的拉普拉斯喉径。在每个压力步骤使用的平衡时间是20秒。将样品材料密封在5cm3室的粉末透度计中用于分析。使用软件pore-comp(gane,p.a.c.,kettle,j.p.,matthews,g.p.和ridgway,c.j.,“voidspacestructureofcompressiblepolymerspheresandconsolidatedcalciumcarbonatepaper-coatingformulations”,industrialandengineeringchemistryresearch,35(5),1996年,第1753-1764页),针对汞压缩、透度计膨胀和样品材料压缩来校正数据。在累积侵入数据中见到的总孔体积可被分成两个区域,其中从214μm降至约1-4μm的侵入数据显示具有强烈贡献的任何附聚结构之间的样品的粗填充。在这些直径之下的是粒子自身的精细粒子间填充。如果它们也具有粒子内孔,则此区域显现双峰,并且通过获取由汞侵入比峰转折点更细(即比双峰拐点更细)的孔的比孔容,定义比粒子内孔体积。这三个区域的总和给出了粉末的总全部孔体积,但强烈地取决于原始样品压实/在分布的粗孔末端处的粉末的沉降。通过获取累积侵入曲线的第一导数,揭示了基于等效拉普拉斯直径的孔尺寸分布,其必然包括孔屏蔽。微分曲线清楚地显示了粗附聚孔结构区域、粒子间孔区域和粒子内孔区域(如果存在的话)。已知粒子内孔直径范围,则可以从总孔体积中减去剩余粒子间和附聚体间孔体积,以给出在每单位质量孔体积(比孔容)方面的单独的内部孔的希望的孔体积。当然,相同的减法原理也适用于分离任何感兴趣的其他孔尺寸区域。涂布的表面的制备涂布的表面通过使用相应的涂布配制剂并且在对比卡上用具有300μm涂布机间隙的箱形刮刀将它们施加来制备。所使用的对比卡是leneta对比卡,形式为3-b-h,尺寸为7-5/8x11-3/8(194x289mm),由leneta公司出售,并且由瑞士的novamart分销。颜色值(rx、ry、rz)的确定颜色值rx、ry、rz在leneta对比卡的白色和黑色区域上确定,且使用法国montreuil的datacolor公司的spectraflassf450x分光光度计测量。涂布的表面/膜的对比率(不透明性)使用elrephosf450x在7.5m2/l的铺展率(spreadingrate)下根据iso2814测定对比率(覆盖能力)值。该对比率如下述方程所述进行计算:其中ry黑和ry白通过测量如上所述的颜色值获得。黄度值黄度值使用elrephosf450x在7.5m2/l的铺展率下根据iso2814测定。干燥膜厚度使膜干燥,然后使用lorentzen&wettre的l&w测微计测量膜的厚度。2.材料颜料材料二氧化钛purity73从huntsman获得。碳酸钙gcc1:d50(%重量)为2μm的高纯度天然碳酸钙,可从omya商购gcc2:d50(%重量)为3μm的高纯度天然碳酸钙,可从omya商购gcc3:d50(%重量)为5.5μm的高纯度天然碳酸钙,可从omya商购经表面反应碳酸钙srcc1srcc1具有d50=6.6μm,d98=13.7μm,ssa=59.9m2/g,并且粒子内侵入式比孔容为0.939cm3/g(对于孔径范围0.004至0.51μm来说)。srcc1如下制备:srcc1通过在混合容器中制备350升的研磨碳酸钙的水性悬浮液而获得,这通过如下方式实现:调节来自orgon的omyasas的研磨石灰石碳酸钙(具有通过沉降法确定的1.3μm的质量基中值粒子尺寸)的固体含量以使得获得基于该水性悬浮液的总重量计为10%重量的固体含量。在以6.2m/s的速度混合该浆料的同时,在70℃的温度下在20分钟的周期内向所述悬浮液中加入11.2kg的磷酸,所述磷酸为包含30%重量磷酸的水溶液的形式。在加入该酸之后,将浆料再搅拌5分钟,然后将其从容器中移出并使用喷射干燥器干燥。srcc2srcc2具有d50(体积)=6.2μm,d98(体积)=9.7μm,ssa=88.0m2/g,粒子内侵入式比孔容为1.550cm3/g(对于孔径范围0.004至0.6μm来说)。srcc2如下制备:在混合容器中,制备10升的研磨大理石碳酸钙的水性悬浮液,这通过如下方式实现:调节研磨大理石碳酸钙(具有90%重量小于2μm的粒子尺寸分布)的固体含量以使得获得基于该水性悬浮液的总重量计为15%重量的固体含量。在混合该浆料的同时,在10分钟的周期内向所述悬浮液中加入2.8kg的磷酸,所述磷酸为包含30%重量磷酸的水溶液的形式。在整个实验期间,该悬浮液的温度保持在70℃下。在加入该酸之后,将悬浮液再搅拌5分钟,然后将其从容器中移出并干燥。srcc3srcc3具有d50(体积)=4.5μm,d98(体积)=8.6μm,ssa=96.1m2/g,粒子内侵入式比孔容为1.588cm3/g(对于孔径范围0.004至0.4μm来说)。srcc3如下制备:在混合容器中,制备10升的研磨石灰石碳酸钙的水性悬浮液,这通过如下方式实现:调节研磨石灰石碳酸钙(具有90%重量小于2μm的粒子尺寸分布)的固体含量以使得获得基于该水性悬浮液的总重量计为15%重量的固体含量。在混合该浆料的同时,在10分钟的周期内向所述悬浮液中加入2.8kg的磷酸,所述磷酸为包含30%重量磷酸的水溶液的形式。在整个实验期间,该悬浮液的温度保持在70℃下。在加入该酸之后,将悬浮液再搅拌5分钟,然后将其从容器中移出并干燥。其他材料tween60vpharma(乳化剂):是聚山梨酯60:聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯;用于制药和食物制剂的乳化剂。供应商是croda。糖霜:粉末化的糖,从瑞士migros以“poudre”的名称获得。口香糖芯:由德国walldorf的ascomconfectiongmbh提供;无糖并且含有山梨糖醇、麦芽糖醇糖浆和甘露醇。每个胶芯的平均重量为1.5克。结晶糖:由德国suedzucker提供。糖醇麦芽糖醇:由roquette以“maltisorbp200”的名称提供。peg600s(增塑剂):由德国basfag提供,是分子量为570-630g/mol的聚(乙二醇)pharmacoat606(成膜剂):由日本shin-etsuchemicalco.,ltd.提供,并且是羟丙基甲基纤维素(hpmc)606级,取代类型2910,即前两位数字表示甲氧基基团的百分比;后两位数字表示羟丙基基团的百分比,粘度为6mpas/s。二甲聚硅氧烷(药物级;消泡剂):由瑞士solviasag提供。月桂基硫酸钠(sls;表面活性剂):由美国sigma-aldrich提供。3.实施例a.糖涂层配制剂的制备涂层配制剂根据以下方案生产。1.制备tween60vpharma溶液和使用的颜料材料糊剂在制备最终的涂层配制剂之前,已生产仅包含颜料材料、水和乳化剂(聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯;tween60vpharma)的糊剂,以分散颜料材料粒子并且避免形成附聚物。下表1概述了乳化剂溶液和生产的颜料材料糊剂:表1:乳化剂溶液和颜料材料糊剂a相·在容器中,使用直径40mm的溶解器叶轮,将水和乳化剂与dispermattm(来自德国reichshof的getzmann)共混。·然后,缓慢加入颜料材料,并使用dispermattm(4000rpm;约5分钟,溶解器叶轮直径:40mm)混合所得混合物,直至获得均匀的混合物。b相·然后,将水(b相)最后添加到a相中,并手动混合。每种情况下产生的糊剂的量为500g。备注:添加乳化剂是为了改善所用颜料材料的润湿性和均匀性。2.最终涂层配制剂的制备c相·在容器中,使用直径40mm的溶解器叶轮,将根据表1所列的配方0制备的水和乳化剂或乳化剂溶液与dispermattm(来自德国的reichshof的getzmann)共混。·然后,缓慢加入颜料材料糊剂(列于表1的配方1至7中),并使用dispermattm(4000rpm;约5分钟,溶解器叶轮直径:40mm)将所得混合物混合,直到获得均匀的混合物。d相·在将c相均质化之后,按以下顺序添加d相的组分:·将糖霜缓慢添加到c相中,并使用dispermattm(4000rpm,5-10分钟,溶解器叶轮直径:40mm)在高/中速下混合·然后,最后添加水并用手混合。每种情况下生产的最终涂料配制剂的量为100g。在混合之后并且在leneta对比卡上铺展之前,使用speedmixertmdac150.1fvz(购自德国hamm的hauschild)将最终的糖霜涂层配制剂在3000rpm的速度下混合2分钟。下表2显示了所生产的最终涂层配制剂的概述,并列出了所有使用的组分及其用量。下表3给出了表2中所示的最终涂层配制剂中存在的颜料材料的量的概述。表3:最终涂层配制剂中存在的颜料材料的量最后,表4显示了针对表2中列出的最终涂层配制剂测量的r(y)白色部分和r(y)黑色部分以及覆盖能力(%)。表4:生产的最终涂层配制剂的覆盖能力(%)和r(y)白色部分和r(y)黑色部分配方r(y)白色部分r(y)黑色部分覆盖能力(%)885.528.633.4985.641.248.21084.928.333.31185.033.639.51285.041.248.51385.339.548.71485.641.348.21584.340.147.61684.936.242.61784.536.543.11885.046.154.2从以上结果可以明显看出,经表面反应碳酸钙提供了与糖涂层(包含20-40%重量的研磨碳酸钙(配制剂编号11-13))类似的覆盖率,但是浓度较低(对于配制剂编号14-16来说分别为8%重量、5%重量和4%重量)。而且,该经表面反应碳酸钙提供了与包含二氧化钛的糖涂层类似的覆盖率。最佳覆盖利用研磨碳酸钙和经表面反应碳酸钙的混合物获得,并且这种覆盖甚至比二氧化钛提供的覆盖还要好。结果也显示在图1-5中,其中显示了仅糖霜和配制剂9、12、15和17的覆盖能力。b.利用涂层配制剂涂布口香糖芯本实施例举例说明了利用不同的糖/多元醇和矿物材料配制剂对口香糖芯进行的涂布。还确定所获得的涂布的口香糖的涂层强度和涂层厚度。利用涂层配制剂涂布口香糖芯胶芯的涂布在批量大小为10kg的标准涂布盘中进行。下表5列出了用于涂布胶芯的配制剂。制备包含结晶糖的涂层配制剂,其固体含量为75%重量,基于该涂层配制剂的总重量计,即1份水和3份结晶糖与颜料材料的混合物。制备含糖醇麦芽糖醇的无糖涂层配制剂,其固体含量为70%重量,基于该涂层配制剂的总重量计,即1份水和2.33份糖醇麦芽糖醇和颜料材料的混合物。在搅拌下在70-80℃的温度下制备涂层配制剂。涂层配制剂通过如下方式被施加到胶芯上:将该涂层配制剂倒在胶芯本体上,然后用热空气干燥。干燥空气具有的温度为55℃。进行涂层配制剂的施加,然后进行干燥循环,直到达到所需的涂布量为约20-35%w/w。图6和7显示了涂布有配制剂19(图6)和21(图7)的口香糖芯。涂层强度和涂层厚度的测量涂层强度使用antonpaarmcr301流变仪测量。以0.1mm/秒的恒定速度移动几何板,并在按压口香糖糖衣丸的同时测量力(图8)。每移动5微米和每0.5秒记录一次力。测量的典型图如图9所示。在该图中,x轴显示的是距基底的几何距离,单位为毫米(mm),y轴显示的是记录的力,单位为牛顿(n)。口香糖涂层的厚度通过涂布的口香糖芯和未涂布的口香糖芯的高度之差来计算。涂层的强度通过测量图中力突然下降的点来确定,这归因于口香糖涂层的破裂(图9)。如图10清楚所示,srcc1对涂层厚度的影响可以忽略不计。另外,涂层厚度能够通过如下方式改变:通过仅添加经表面反应碳酸钙(配制剂21和25)或通过添加经表面反应碳酸钙与碳酸钙的混合物(配制剂22和26)来改变干燥过程中糖和糖醇(多元醇)的结晶行为。如图11所示,与tio2(配制剂19)相比,当用经表面反应碳酸钙(配制剂21)进行涂布时,对涂布强度没有显著影响。这也表明与目前市场上标准的tio2相比,当用经表面反应碳酸钙涂布时,对涂层的物理性能没有负面影响。c.测量干燥时间用于制备涂层组合物的方法:所有组合物都是基于组合物中的w/w总固体(ts)来制备的,即50%ts组合物是指100克最终组合物中50克固体。测试的组合物具有27.27%的ts;10%ts和5%ts。尽管组合物的ts百分比发生变化,但糖、水和其他组分的比率是恒定的。srcc涂层组合物具有92%的糖和8%的srcc1固体。tio2组合物具有99.5%的糖和0.5%的tio2固体。参考糖组合物具有100%固体糖。使用的设备:·称重秤-mettlertoledoxs603s·用于对膜进行干燥的烘箱–herathermovenomh180-s·磁力搅拌器-variomagmultipoint·用于混合的烧杯–duran150ml所述组合物在以下给出的步骤中制备:·在玻璃烧杯中称重所需的水·在600rpm的恒定搅拌下将糖放入水中10分钟·在下一步骤中在600rpm的恒定搅拌速度下将srcc1或tio2添加到糖组合物中·将该组合物在600rpm的恒定搅拌下混合20分钟用于成膜的组合物的干燥在以下给出的步骤中进行:·将3克组合物倒在铝板上(rotilaboprobenschalen28ml)·轻轻移动铝板以在板上形成恒定的膜·将板转移到烘箱中,并在90℃下干燥,并在30、60和120分钟(t30、t60和t120)后测量板的重量·膜中残留的水分通过初始重量和干燥后的重量计算表6:用于干燥实验的样品样品水量[g]细粉末化的糖的量[g]srcc1或tio2的量[g]27%ts-srcc1732.1624.8427%ts-tio2730.13526.86527%ts-糖7327010%ts-srcc1909.20.810%ts-tio2909.950.0510%ts-糖909005%ts-srcc1954.60.45%ts-tio2954.9750.0255%ts-糖9550表7:在27%ts下的干燥性能表8:在10%ts下的干燥性能表9:在5%ts下的干燥性能表7-9中列出的数据清楚地表明,经表面反应碳酸钙比tio2和仅糖膜更快地降低了所制备的膜中的水分含量,并且还缩短了干燥时间。由于本发明的可食用组合物的提高的干燥性能,该组合物适合用作食物、药物和营养产品的可食用涂层和/或填充物。d.由该可食用组合物制备的膜的不透明化效率(opacifyingefficiency)本实施例举例说明了本发明的可食用组合物用于食物、药物和营养产品的涂层和/或填充物的不透明化效率。特别地,以重量替代为基础(用1g的经表面反应碳酸钙替代1g的二氧化钛)来确定膜中的经表面反应碳酸钙与二氧化钛相比的不透明化效率。通过使用分散混合器(dispermat)在约1000至2000rpm下制备下表10中所述的底涂料。表10:底涂料的组成份gpeg600s(增塑剂)4.020水85.2426pharmacoat606(hpmc)10.050二甲聚硅氧烷(消泡剂)0.52.5sls(表面活性剂)0.31.5总计100.0500这种底涂料用于制备根据下表11中列出的配制剂的具有不同颜料的膜。表11:具有不同颜料的膜膜底涂料(g)颜料添加比率hpmc+增塑剂/颜料15013gtio22%tween60vpharma7/1325013gsrcc12%tween60vpharma7/13所述膜如下制备:在利用dispermat进行混合的情况下将tween60vpharma添加到底涂料中。然后将颜料加入底涂料中。首先,将得到的混合物手动混合,然后在3000rpm的高速混合器中混合1分钟,然后再次手动混合,最后在3000rpm的高速混合器中均化1分钟。随后,根据在上述测量方法下给出的涂布的表面的制备,将膜施加到leneta对比卡上。然后将膜在环境温度下干燥至干燥。膜的特性在图12中显示。从图12可以看出,包含经表面反应碳酸钙的膜(膜2)与包含相同量二氧化钛的膜(膜1)显示出相似的不透明化效率(由对比率表示)。表10中给出的底涂料还用于制备根据下表12中列出的配制剂的具有不同颜料的有以膜:表12:具有不同颜料的有色膜在利用dispermat进行混合的情况下将tween60vpharma添加到底涂料中。然后将颜料加入底涂料中。首先,将得到的混合物手动混合,然后在3000rpm的高速混合器中混合1分钟,然后再次手动混合,最后在3000rpm的高速混合器中均化1分钟。然后将al-胭脂红色淀颜料(al-胭脂红色淀50%,fccii,e120)添加到混合物中,并手动混合,然后在高速混合器中混合15分钟。随后,根据在上述测量方法下给出的涂布的表面的制备,将膜施加到leneta对比卡上。然后将膜在环境温度下干燥至干燥。膜的特性在图12中显示。确定表12中列出的膜的颜色特性。用al-胭脂红色淀50%,fccii,e120水不溶性粉末进行测试。膜的颜色特性列在下表13和图13中。表13:膜的颜色特性膜l*a*b*黄度值tio254.7742.86-1.6455.42srcc140.3752.999.79135.35从膜的颜色特性可以看出,包含经表面反应碳酸钙的膜比包含相同量的二氧化钛的膜具有更亮的颜色。综上所述,本发明的可食用组合物(即其中二氧化钛被经表面反应碳酸钙替代)适合用作食物、药物和营养产品的可食用涂层和/或填充物,尤其是药物和营养产品的可食用涂层,因为与相应的含二氧化钛的组合物相比,它提供了相似的不透明化效率,但具有更亮的颜色。当前第1页12
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