本发明涉及一种也可用于育婴用调制乳中的含有不饱和脂肪酸的油脂组合物。
背景技术：
：不饱和脂肪酸、特别是二十碳五烯酸(eicosapentaenoicacid，epa)或二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid，dha)有时作为婴儿所需的营养素而调配于育婴用调制乳中。不饱和脂肪酸包含双键，其经时性氧化而存在味道有违和感的情况。所述情况因具有多个双键的epa或dha而显著。作为与用于育婴用调制乳中的油脂相关的申请，有专利文献1。此处，公开有出于同时强化dha与胆固醇的目的而在规定的温度下对鱼油进行分子蒸馏的制造法。专利文献2为“氧化稳定性优异的含高度不饱和脂肪酸的油脂粉末及其制造法”这一名称的申请，且记载有以下内容：“通过如下方式来获得氧化稳定性优异的含高度不饱和脂肪酸的油脂粉末：相对于含高度不饱和脂肪酸的油脂，以一定的比率组合调配磷脂酰胆碱含量55％以上的卵磷脂及酵素分解卵磷脂这两种，进而添加一定量的链长为3～6的大豆肽并加以乳化，制成微粒子后，添加基剂并利用喷雾干燥法等进行干燥而粉末化”。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开平9-296198号公报专利文献2：日本专利特开2006-298969号公报技术实现要素：发明所要解决的问题本发明的课题在于提供一种含有不饱和脂肪酸且也可制作味道良好的育婴用调制乳的油脂组合物。解决问题的技术手段为了解决课题，本发明人进行了努力研究。在专利文献1中，虽记载有不存在因规定的温度下的分子蒸馏而油脂的味道发生变化或劣化的情况的内容，但未具体公开如何抑制其后的氧化。在专利文献2中，需要将规定的卵磷脂相对于含有高度不饱和脂肪酸的油脂的重量比设为100％～300％等组成上的制约大。本发明人进一步进行努力研究，结果发现，如下油脂组合物可抑制不饱和脂肪酸的氧化，从而完成了本发明，所述油脂组合物在包含含有不饱和脂肪酸的油脂及卵磷脂类的油相中分散有溶解有选自抗坏血酸及其盐中的一种以上、ph调整为3.6以上且成为规定的固体成分的水相。即，本发明涉及如下内容者。(1)一种油脂组合物，满足以下条件：1.0.3质量％～22质量％的水相以分散于油相中的状态存在，所述水相溶解有选自抗坏血酸及其盐中的一种以上且ph调整为3.6以上，2.水相中的固体成分量为22.80质量％～85质量％，以及3.油相包含含有不饱和脂肪酸的油脂及卵磷脂类。(2)根据所述(1)所记载的油脂组合物，其中在水相中以选自抗坏血酸及其盐中的一种以上为必需成分，此外，溶解有ph调整剂。(3)根据所述(1)所记载的油脂组合物，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(4)根据所述(2)所记载的油脂组合物，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(5)根据所述(1)所记载的油脂组合物，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(6)根据所述(2)所记载的油脂组合物，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(7)根据所述(3)所记载的油脂组合物，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(8)根据所述(4)所记载的油脂组合物，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(9)一种油脂组合物的制造法，利用以下步骤：1.制备ph调整为3.6以上且溶解有选自抗坏血酸及其盐中的一种以上的水相的步骤，2.将卵磷脂类溶解于油脂中来制备油相的步骤，3.将1的水相微分散于2的油相中来制成油包水型乳化物的步骤，4.将3的油包水型乳化物混合于含有不饱和脂肪酸的油脂中来制成含有0.3质量％～22质量％的水相的油脂组合物的步骤。(10)根据所述(9)所记载的制造法，其中在水相中以选自抗坏血酸及其盐中的一种以上为必需成分，此外，溶解ph调整剂。(11)根据所述(9)所记载的制造法，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(12)根据所述(10)所记载的制造法，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(13)根据所述(9)至(12)中任一项所记载的油脂组合物的制造法，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(14)根据所述(1)至(8)中任一项所记载的油脂组合物，用于育婴用调制乳用途。(15)一种育婴用调制乳，含有根据所述(1)至(8)中任一项所记载的油脂组合物。另外，换言之，涉及如下内容者。(21)一种油脂组合物，满足以下条件：1.0.3质量％～22质量％的水相以分散于油相中的状态存在，所述水相溶解有选自抗坏血酸及其盐中的一种以上且ph调整为3.6以上，2.水相中的固体成分量为22.80质量％～85质量％，3.油相包含含有不饱和脂肪酸的油脂及卵磷脂类。(22)根据(21)所记载的油脂组合物，其中在水相中以选自抗坏血酸及其盐中的一种以上为必需成分，此外，溶解有ph调整剂。(23)根据(21)或(22)所记载的油脂组合物，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(24)根据(21)至(23)中任一项所记载的油脂组合物，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(25)一种油脂组合物的制造法，利用以下步骤：1.制备ph调整为3.6以上且溶解有选自抗坏血酸及其盐中的一种以上的水相的步骤，2.将卵磷脂类溶解于油脂中来制备油相的步骤，3.将1的水相微分散于2的油相中来制成油包水型乳化物的步骤，4.将3的油包水型乳化物混合于含有不饱和脂肪酸的油脂中来制成含有0.3质量％～22质量％的水相的油脂组合物的步骤。(26)根据(25)所记载的制造法，其中在水相中以选自抗坏血酸及其盐中的一种以上为必需成分，此外，溶解ph调整剂。(27)根据(25)或(26)所记载的制造法，其中卵磷脂类中，所述卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48。(28)根据(25)至(27)中任一项所记载的油脂组合物的制造法，其中dha与epa的合计为0.25质量％以上。(29)根据(21)至(24)中任一项所记载的油脂组合物，用于育婴用调制乳用途。(30)一种育婴用调制乳，含有根据(21)至(24)中任一项所记载的油脂组合物。发明的效果根据本发明，可提供一种含有不饱和脂肪酸且也可制作味道良好的育婴用调制乳的油脂组合物。具体实施方式本发明的油脂组合物包括包含油脂及溶解于油脂中的成分的作为连续相的油相、以及包含水及溶解于水中的成分的分散于油相中的水相。再者，在制备本发明的油脂组合物时，存在如下情况：暂时将水相分散于规定的油相(在本发明中有时称为“油相1”)中而制成乳化物后，将所述乳化物分散于油脂(在本发明中有时称为“油相2”)中而制成最终的油脂组合物。所述“最终的油脂组合物”为本发明的油脂组合物，但本品中的油相为油相1与油相2的混合物，在本发明中有时将所述油相称为“油相3”。以下，依据所述定义来进行说明。本发明的油脂组合物被乳化为油包水型，且为具有水相的油脂组合物。在水相中需要溶解有选自抗坏血酸(有时称为“vc”)及其盐(有时称为“vc盐”)中的一种以上，更理想为溶解有抗坏血酸及抗坏血酸钠。水相中的水溶性固体成分需要为22.80质量％～85质量％，更理想为30质量％～71质量％，进而理想为35质量％～71质量％。水相中的抗坏血酸及抗坏血酸盐的合计量在水相中理想为7质量％～85质量％，更理想为9质量％～71质量％，进而理想为11质量％～71质量％。另外，水相的ph需要调整为3.6以上，更理想为ph3.6～9.6，进而理想为ph3.7～8.0。通过将水相设为如上所述那样的理想的状态，可获得以dha或epa为代表的不饱和脂肪酸的氧化得到抑制的油脂组合物。另外，也理想为在本发明的油脂组合物的水相中溶解有ph调整剂。作为所述ph调整剂，可列举柠檬酸钠、碳酸钙、硫酸镁、多磷酸钠、碳酸氢钠及碳酸钠，更理想为柠檬酸钠、碳酸钙、硫酸镁、碳酸氢钠及碳酸钠，进而理想为柠檬酸钠、碳酸钙、硫酸镁。当然，关于这些ph调整剂，也需要在所述ph的范围且为所述水溶性固体成分的范围内进行添加。本发明的油脂组合物中的水相的量理想为0.3质量％～22质量％，更理想为0.35质量％～20质量％，进而理想为0.37质量％～16质量％。通过设为适当的水相量，本发明的油脂组合物显示强的氧化稳定性。在本发明的油脂组合物中，在油相(相当于油相3)中需要包含含有不饱和脂肪酸的油脂以及卵磷脂类。再者，所谓含有不饱和脂肪酸的油脂，是指包含不饱和脂肪酸作为油脂即三甘油酯的构成脂肪酸的一种以上。作为不饱和脂肪酸，通过包含特别容易氧化劣化的高度不饱和脂肪酸，本发明的效果显著显现而理想。即，理想为含有选自dha、epa中的一种以上作为不饱和脂肪酸。在本发明中，所谓卵磷脂类，是指大豆卵磷脂、菜籽卵磷脂、葵花卵磷脂或蛋黄卵磷脂以及这些进行了分馏、酵素处理等加工而成者。这些中，在本发明中，理想为使用卵磷脂类中的磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值未满0.48者。所述值更理想为0.10～0.45，进而理想为0.2～0.42，最理想为0.28～0.37。通过使用理想的卵磷脂类，可获得氧化稳定性优异的油脂组合物。具体而言，在规定的分馏卵磷脂中，示出此种值。作为卵磷脂的来源，理想为大豆或葵花。再者，本发明的油脂组合物的特征也在于：可不使用卵磷脂类以外的乳化剂来制备。即，本发明的油脂组合物理想为不使用卵磷脂类以外的乳化剂。由此，本发明的油脂组合物可用于以育婴用调制乳为代表的范围广的用途。本发明中，将如上所述那样不使用卵磷脂类以外的乳化剂、特别是作为合成添加物的乳化剂而制备的具有氧化稳定性的油脂组合物称为“育婴用调制乳用油脂组合物”。当然，在用于育婴用调制乳中的情况下，关于其他成分，当然也不使用不能用于育婴用调制乳中的原材料。本发明的油相中的卵磷脂类的量理想为0.03质量％～6.5质量％，更理想为0.08质量％～3.0质量％，进而理想为0.1质量％～1.5质量％。通过添加适当量的适当的卵磷脂类，可获得乳化状态稳定的油脂组合物。在油相(相当于油相3)中的油脂中，作为含有不饱和脂肪酸的油脂，可列举：大豆油、菜籽油、米油、棉籽油、玉米油、超级棕榈液油、亚麻籽油、紫苏油、含花生四烯酸的油脂以及动物性油脂。另外，也可使用硬化油或酯交换油。另外，作为含有dha或epa的油脂，可列举源自鱼油或酵母、藻类的油脂。再者，并不妨碍使用含有不饱和脂肪酸的油脂以外的油脂。在本发明的油脂组合物中，理想为含有dha和/或epa。在所述情况下，dha与epa的合计量在油脂组合物中理想为0.25质量％以上。更理想为0.75质量％～80质量％，进而理想为1.5质量％～60质量％。通过dha与epa的合计量为适当的量，可使用本品来制备含有dha或epa的各种制品，另外，在育婴用调制乳中，可进行dha或epa的强化。在本发明的油脂组合物中，除所述规定者以外，也可在不妨碍本发明的效果的范围内添加各种原材料。例如，作为水相中的固体成分，可使用糖质。作为糖质，可列举糊精、低聚糖、粉糖。另外，在油相中可添加油溶性抗氧化剂，视需要也可添加香料或着色料。其中，根据用途来自然而然地限定可添加的原材料。继而，以有效的制备法为主要的例子来对本发明的油脂组合物的制备法进行说明。首先，制备水相及油相(相当于油相1)。水相是将选自抗坏血酸及其盐中的一种以上溶解于水中并将ph设为3.6来制备。ph也有时通过并用抗坏血酸与抗坏血酸盐来调整，另外，也可利用柠檬酸钠或碳酸钙、硫酸镁或其他ph调整剂来调整。最理想的方案为并用抗坏血酸与抗坏血酸钠。水相中的固体成分的量需要为22.80质量％～85质量％，原则性而言，其源自抗坏血酸和/或其盐以及ph调整剂。当然，并不否定使用这些以外的原材料，但为了将本发明的油脂组合物用于以育婴用调制乳为代表的范围广的用途，理想为不使用这些以外的水溶性固体成分。本发明的油相(相当于油相1)是将卵磷脂类溶解于油脂中来制备。所使用的卵磷脂类的种类如上所记载那样。所溶解的卵磷脂类的量是根据油相中的理想的卵磷脂类的量来换算并添加。在本发明的油脂组合物中，可使用各种油脂。此处，本发明的油脂组合物为包含以dha和/或epa为代表的不饱和脂肪酸的油脂组合物，因此当然可使用包含这些的油脂。在有效地制备本发明的油脂组合物的情况下，理想为暂时将水相分散于包含卵磷脂类的油相(相当于油相1)中，以成为油包水型，其后，将所述油包水型乳化物混合至含有不饱和脂肪酸的油脂(相当于油相2)中。因此，未必需要在油相1中包含在本发明的油脂组合物中要求存在的所有含有不饱和脂肪酸的油脂。反而，有利的是使用大豆油等通常的油脂。在将水相分散至油相1中的情况下，需要使用相对强力的乳化机，另一方面，容易将暂时制备的油包水型乳化物分散于含有不饱和脂肪酸的油脂中。特别是，在将含有高度不饱和脂肪酸的油脂供于强力的乳化机中的情况下，也存在通过因进行处理所产生的热而劣化的情况，因此所述油相1理想为不使用含有高度不饱和脂肪酸的油脂而使用大豆油等通常的油脂。作为将水相分散于油相1中的装置，可使用各种乳化装置。具体而言，可列举高压均质机或超声波乳化机以及也被称为湿式喷射磨机的2液冲突型的乳化装置。通过使用适当的乳化装置，可获得规定的油脂组合物。再者，使用高压均质机时的通常的乳化条件为30mpa～40mpa、10次(pass)～30次。由此，可制成平均粒子径大致300nm左右的乳化物。通过将所述所获得的油包水型乳化物与含有不饱和脂肪酸的油脂(相当于油相2)加以混合，从而完成本发明的油脂组合物。在将油包水型乳化物与油脂混合的情况下，可容易进行均质化。在本发明中，也可将油脂组合物的水分的一部分脱水。作为脱水的方法，可通过使气体鼓泡或进行减压来实施，但方法并不限定。通过进行适当的部分脱水，可获得显示强力的抗氧化力的油脂组合物。另外，通过进行适当的部分脱水，可延长直至产生沉淀的时间，且可提高商品的价值。想当然的是通过进行部分脱水，水相中的固体成分量与当初调配时相比变高。再者，本发明的油脂组合物的特征在于难以产生经时性沉淀。因难以产生沉淀而经时品质的变动少，在制作育婴用调制乳时，容易获得均质的制品而优选。因此，在本发明的油脂组合物中，将在规定的时间内不产生沉淀者判断为合格。具体的评价法在实施例中有记载。以下记载实施例。实施例研讨1油脂组合物的制备基于表1的配方来进行油脂组合物的制备。制备法依据“○油脂组合物的制备法”。将10ml的所获得的油脂组合物分别放入至15ml容量的锥形管中，在20℃放置24小时，并观察沉淀的产生。将即便上下翻转，沉淀也不均匀化的状态评价为“有牢固的沉淀”，在表2中记载为“×”。关于虽产生沉淀，但通过上下翻转而可均匀化者，在表2中记载为“△”。这些以外者在表2中记载为“○”。将○、△判断为合格。另外，针对刚刚制备后的各油脂组合物，通过电导测定法(conductmetricdeterminationmethod，cdm)试验来测定氧化稳定性。其也记载于表2中。再者，利用cdm试验的氧化稳定性的测定是依据“○利用cdm试验的氧化稳定性的测定法”。将产生沉淀者判断为不合格，并省略cdm值的记载。在表l的各试验区，关于实施例1～实施例20、实施例29～实施例33、实施例35～实施例52，将相对于“含dha、epa的油脂”80而混合大豆油20而成者设为对照油脂，并进行cdm试验。关于实施例34，将相对于“含dha、epa的油脂”90而混合大豆油10而成者设为对照油脂，并进行cdm试验。关于实施例53，将相对于“含dha、epa的油脂”1而混合大豆油99而成者设为对照油脂，并进行cdm试验。关于实施例21～实施例28，分别将所使用的“含有不饱和脂肪酸的油脂”设为对照油脂，并进行cdm试验。这些的结构也示于表2中。将cdm值长于对照的值者判断为合格。再者，对照油脂在cdm试验时的加热温度是结合各自的实施例、比较例来实施。表1油脂组合物的配方(配方的单位为质量％)·粉糖使用粉末状的蔗糖。·糊精使用松谷化学工业股份有限公司制造的“tk16”。·低聚糖使用明治食品材质(meijifoodmateria)股份有限公司制造的“低聚果糖(meioligo)”。·卵磷脂类1使用辻制油股份有限公司制造的“slp-膏f”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.30。来源为大豆。·卵磷脂类2使用辻制油股份有限公司制造的“slp-膏”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.42。来源为大豆。·卵磷脂类3使用阿彻丹尼尔斯米德兰(archerdanielsmidland)制造的“比肯(beakin)lv3”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.41。来源为大豆。·卵磷脂类4使用嘉吉(cargill)制造的“陶匹秦(topcithin)ub”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.42。来源为大豆。·卵磷脂类5使用阿彻丹尼尔斯米德兰(archerdanielsmidland)制造的“超级莱克(ultralec)p”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.43。来源为大豆。·卵磷脂类6使用美国卵磷脂公司(americanlecithincompany)制造的“艾露可莱克(alcolec)sgu”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.36。来源为大豆。·卵磷脂类7使用嘉吉(cargill)公司制造的“莱齐古浪(lecigran)1000p”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.48。来源为大豆。·卵磷脂类8使用阿彻丹尼尔斯米德兰(archerdanielsmidland)公司制造的“太阳卵磷脂(sunlecithin)”。磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为0.42。来源为葵花。·维他命e(ve)使用理研维他命股份有限公司制造的“理研油(oil)800”。·含dha、epa的油脂使用合计含有56质量％的dha与epa的油脂。○油脂组合物的制备法1.依据表1的配方，将分类为水相的原材料加以混合来制备水相。2.依据表1的配方，将分类为油相1的原材料加以混合来制备油相1。3.将水相混合至油相1中，通过高压均质机(37mpa、20次)而乳化为油包水型乳化物。4.将3的油包水型乳化物与各“油相2”混合，从而制成油脂组合物。注1.在表1中，分别记载的ph值记载了在制备水相时测定而得者。○利用cdm试验的氧化稳定性的测定法cdm试验是使用专用的试验设备即“油脂氧化稳定性分析仪(rancimat)”来进行。具体而言，将各样品在实施例1～实施例20、实施例29～实施例52、比较例1～比较例9中加温至96℃、在实施例21～实施例28、实施例53中加温至120℃，并进行20l/h鼓泡，由此促进氧化，利用水来捕集挥发成分，并观察其通电状态，由此进行评价。将成为规定的通电状态所需的时间长者判断为氧化稳定性优异。表2结果与考察·确认到：在水相中的固体成分量为规定的值且ph为规定的值以上的情况下，难以产生沉淀，且显示良好的cdm值。·关于卵磷脂类，在结果中未记载，但在使用其磷脂酰胆碱的量除以磷脂酰胆碱量、磷脂酰乙醇胺量及磷脂酰肌醇量的和而得的值为理想的值、特别是0.28～0.37的卵磷脂类的情况下，观察到乳化稳定的倾向而优选。研讨2育婴用调制乳的制备将本发明的油脂组合物混合于市售的育婴用调制乳粉中，从而简易地制备育婴用调制乳。将配方示于表3中。依据“○育婴用调制乳粉的经时变化评价法”来对混合有本发明的油脂组合物的育婴用调制乳粉进行评价。将结果示于表4中。表3配方·市售鱼油使用含有25质量％的dha的油脂。·育婴用调制乳粉使用爱力奥(icreo)股份有限公司制造的“均衡乳(balancemilk)”。·实施例33的油脂组合物含有23质量％的dha。○育婴用调制乳粉的经时变化评价法1.将50g的各育婴用调制乳粉放入至300ml三角烧瓶中。2.在60℃恒温箱中保管24小时。3.由三位官能检查员对开封时感到的臭味进行评价，以如下的基准，通过合议来进行评价。比较对象(对照)使用保管于冷暗处的育婴用调制乳粉(爱力奥(icreo)股份有限公司制造的“均衡乳(balancemilk)”)。○：评价为与对照同等者。×：与对照相比，明确感到异臭，并评价为不被容许者。将○设为合格。表4结果比较例2-1比较例2-2实施例2-1实施例2-2味道评价结果××○○考察如表4所示，确认到：通过使用本发明的油脂组合物，追加有dha及epa的育婴用调制乳显示良好的保存稳定性。由此，确认到本发明的油脂组合物可称为育婴用调制乳用的油脂组合物。当前第1页12