具有青海苔香的固体组合物的制作方法

1.本发明涉及固体组合物，更具体而言涉及带来青海苔香的固体组合物。


背景技术：

2.对茶叶进行加工而得的茶饮料，不仅在日本还在世界中广泛饮用。茶饮料以杀菌填充至pet瓶或罐等容器中而得的容器装饮料进行销售，或者以制成干燥及粉末化的粉体的形态，溶解于水或热水等中进行饮用的形式进行销售。作为利用水或热水而饮用的粉末状的茶，大致分为两种形态，一种为对茶叶的萃取液进行干燥而得的速溶茶，另一种为直接将茶叶粉碎而得的粉末茶。
3.作为速溶茶，至今为止公开有旨在改善茶的风味的技术，例如公开有在茶叶萃取液的制造中，由同一茶叶原料，经多次萃取操作而得的速溶茶(专利文献1)，或使用以特定比例含有乙醇和水的混合溶液，提纯绿茶萃取物从而降低咖啡因量的速溶茶(专利文献2)等。此外，以抑制伴随时间经过的风味劣化为目的，还公开有利用葡萄糖或麦芽糖等单糖类或双糖类的速溶茶(专利文献3)。关于粉末茶，以提高相对于水的分散性或溶解性为目的，例如公开有将茶叶的粉碎物分散于植物萃取液后对该分散液进行喷雾干燥所得的粉末茶(专利文献4)，或以在水溶液中粉碎及微粒化而得的粉碎茶叶为主体的粉末茶(专利文献5)等。
4.专利文献
5.专利文献1:日本特开2013-226111号公报
6.专利文献2:日本特开2009-72188号公报
7.专利文献3:日本特开2013-153739号公报
8.专利文献4:日本特开2010-233559号公报
9.专利文献5:日本特开2007-289115号公报


技术实现要素：

10.作为在茶饮料中的所谓的高级绿茶所具有的特征性香气，有称作青海苔香者。至今为止各种类的茶固体组合物被开发贩卖，但却不知带来特化为青海苔香的优异香气的茶固体组合物。于是，本发明的目的在于提供一种固体组合物，其特征在于，添加至水等媒介中时，带来青海苔香，且该香气可持续感知。
11.为了解决上述课题本发明者等进行深入研究，结果发现以往已知二甲基硫醚具有青海苔的香气，通过使其与β-紫罗酮组合存在，可感觉到更良好的高级茶一般的青海苔香。且，本发明者等发现通过将二甲基硫醚及β-紫罗酮的含有比例调整至特定的范围，该高级茶一般的青海苔香可持续感知。基于这些见解，本发明者等完成了本发明。
12.本发明虽并不限定于此，但涉及以下。
13.(1)一种固体组合物，其特征在于，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮，且β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比为0.003～3。
14.(2)根据(1)所述的组合物，其特征在于，为粉末组合物。
15.(3)根据(1)或(2)所述的组合物，其特征在于，含有2种以上的糊精。
16.(4)根据(3)所述的组合物，其特征在于，含有直链状糊精及环状糊精。
17.(5)根据(1)～(4)中任一项所述的组合物，其特征在于，进一步含有选自α-紫罗酮、β-环柠檬醛、(z)-3-己烯醇、1-戊烯-3-醇、己醛及橙花叔醇中的一种以上的芳香成分。
18.(6)根据(1)～(5)中任一项所述的组合物，其特征在于，含有茶叶萃取物。
19.(7)根据(1)～(6)中任一项所述的组合物，其特征在于，茶叶萃取物为煎茶的茶叶萃取物。
20.(8)一种饮食品，其特征在于，含有(1)～(7)中任一项所述的组合物。
21.(9)根据(8)所述的饮食品，其特征在于，为饮料。
22.(10)根据(9)所述的饮食品，其特征在于，为茶饮料。
23.根据本发明，可提供一种固体组合物，其特征在于，添加至水等媒介中时，带来青海苔香，且该香气可持续感知。本发明的固体组合物可用水或热水制成茶饮料，饮用茶饮料时可带来高级茶一般的青海苔香。由于本发明的固体组合物，相对于茶饮料而言非常轻，因此输送时的便利性极其优异。
24.此外，本发明的固体组合物还可用作食品的原料。具有茶风味的食品，近年来其数量或种类有增加的倾向。利用本发明的固体组合物，例如可赋予蛋糕、卡斯特拉(castella)、糖果、饼干、果冻、布丁、巧克力等点心类以高级茶一般的青海苔香。
具体实施方式
25.关于本发明的固体组合物，于以下进行说明。另外，若无特别说明，在本说明书中所使用的“ppm”、“ppb”及“重量％”分别意味着重量/重量(w/w)的ppm、ppb及重量％。
26.本发明的一种方式为一种固体组合物，其特征在于，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮，且β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比为0.003～3。通过采用该构成，由固体组合物可呈现优异青海苔香，且该香气可持续感知。在此，本说明书中，“青海苔香”是指幽香、甜度及海边一般的味道混合的香气。
27.(茶叶萃取物)
28.本发明的固体组合物可含有茶叶萃取物。此处，在本说明书中所谓“茶叶萃取物”是指从茶叶中萃取而得的成分。在本发明中，茶叶可使用从山茶科山茶属的植物(camellia sinensis(l)o.kuntze等)中所得的叶。本发明中使用的茶叶，因加工方法，可分类为非发酵茶、半发酵茶、发酵茶。作为非发酵茶，例如可列举荒茶、煎茶、玉露、盖茶(kabuse tea)、碾茶、番茶、焙茶、釜炒茶、茎茶、棒茶、芽茶等绿茶。作为半发酵茶，例如可列举铁观音、色种、黄金桂、武夷岩茶等乌龙茶。作为发酵茶，例如可列举大吉岭、阿萨姆、斯里兰卡等红茶。本发明中的茶叶可仅单独使用1种，也可将多种类的茶叶混合使用。此外，作为茶叶，芳香成分只要为可萃取的部位即可，并无特别限制，可适当使用叶、茎等，其形态也不限制为大叶、粉状等。在本发明中，虽无特别限定，优选使用绿茶的茶叶萃取物，更优选使用煎茶的茶叶萃取物。
29.本发明的固体组合物中的茶叶萃取物的含量并无特别限定，例如为30～90重量％，优选为35～80重量％，更优选为40～70重量％。通过茶叶萃取物的含量在上述范围
内，可充分感觉到来自茶叶的香味。
30.(二甲基硫醚及β-紫罗酮)
31.本发明的固体组合物含有二甲基硫醚及β-紫罗酮。二甲基硫醚为以组成式(ch3)2s所表示的有机硫化合物，已知为海苔香成分。此外，β-紫罗酮为作为萜类的一种的紫罗酮中，双键的位置不同的3种的异构体中的一种，已知具有紫罗兰花一般的香气或洋杉油一般的香气。
32.本发明的固体组合物中，β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比(β-紫罗酮含量/二甲基硫醚含量)为0.003～3。如上所述，已知二甲基硫醚为呈现海苔香的芳香成分，但仅二甲基硫醚时，仅强调在前调中感觉到的青海苔香的芬芳的香气，在玉露等优质的茶饮料中很难感受到青海苔香。通过相对于该二甲基硫醚以上述重量比组合β-紫罗酮，在饮完玉露等优质的茶饮料时，赋予所感觉到的华丽的甜的芳香，可感受到芳香的平衡优异且有浓厚感的青海苔香。此外，通过整顿芳香的平衡，可由前到后持续感觉到青海苔香的优良香气。
33.本发明的固体组合物中的β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比优选为0.005以上、0.01以上、0.015以上、0.02以上、0.025以上、0.03以上、0.035以上、0.04以上、0.045以上或0.050以上。此外，本发明的固体组合物中的β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比优选为2.5以下、2.0以下、1.5以下、1.0以下、0.8以下、0.6以下、0.5以下、0.45以下或0.4以下。典型而言，本发明的固体组合物中的β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比优选为0.005～2，更优选为0.015～1，进一步优选为0.02～0.5。
34.本发明的固体组合物中的二甲基硫醚的含量并无特别限定，例如为0.001ppm以上，优选为0.002ppm以上、0.005ppm以上、0.01ppm以上、0.012ppm以上、0.015ppm以上或0.02ppm以上。通过二甲基硫醚的含量在上述范围内，可发挥青海苔香。固体组合物中的二甲基硫醚的含量的上限值并无特别限制。例如，该含量为20，000ppm以下，优选为10，000ppm以下、5，000ppm以下、1，000ppm以下、500ppm以下、200ppm以下或150ppm以下。本发明的固体组合物中的二甲基硫醚的含量，典型而言为0.001ppm～10000ppm，优选为0.005ppm～500ppm，更优选为0.012ppm～200ppm，进一步优选为0.02ppm～150ppm。
35.此外，本发明的固体组合物中的β-紫罗酮的含量并无特别限定，例如为0.001ppm以上，优选为0.002ppm以上、0.003ppm以上、0.004ppm以上、0.005ppm以上或0.006ppm以上。通过β-紫罗酮以上述范围内的含量与二甲基硫醚共存，本发明的固体组合物，可发挥平衡良好且更优异的青海苔香。固体组合物中的β-紫罗酮的含量的上限值并无特别限制。例如，该含量为10000ppm以下，优选为5000ppm以下、1000ppm以下、500ppm以下、200ppm以下或100ppm以下。本发明的固体组合物中的β-紫罗酮的含量，典型而言为0.001ppm～10000ppm，优选为0.002ppm～500ppm，更优选为0.005ppm～200ppm，进一步优选为0.006ppm～100ppm。
36.本发明中，固体组合物中的二甲基硫醚及β-紫罗酮的含量可使用气相色谱(gc)来测定。此外，作为其分析装置，可列举快速气相电子鼻heracles ii(alpha mos japan)。具体而言，制备将本发明的固体组合物溶解于水中而得的溶解液，使用该溶解液通过下述条件可测定各种芳香成分的含量。
37.气相色谱装置：快速气相电子鼻heracles ii
38.管柱1：mxt-5(微极性10m、180μm id、0.4μm)
39.管柱2：mxt-wax(高极性10m、180μm id、0.4μm)
40.载气流量：氢1.6ml/min
41.氢火焰离子化检测器(fid)温度：260℃
42.喷射器温度：200℃
43.箱温：40℃(5秒)～1.5℃/秒～250℃(90秒)
44.注入时间：125秒
45.捕获温度：吸附50℃、脱离240℃
46.捕获时间：吸附130秒、预加热35秒
47.测定用样本的相关条件，可如后述实施例所示进行设定。测定溶解液中的芳香成分的含量后，可由溶解于水中的固体组合物的量反向计算而求取固体组合物中的芳香成分的含量。
48.(糊精)
49.本发明的固体组合物可含有糊精。糊精为通过淀粉或糖原的水解而得的碳水化合物的总称。在本发明中，可将糊精作为用于形成固体组合物的赋形剂使用。本发明的固体组合物中使用的糊精的种类并无特别限定，可设置为1种以上、2种以上、3种以上或4种以上，优选为2种以上，更优选为3种以上。
50.本发明的固体组合物中的糊精的含量并无特别限定，作为糊精的合计含量，例如为10～70重量％，优选为20～65重量％，更优选为30～60重量％。本发明中的糊精可使用市售的制造品。固体组合物中的糊精的含量可使用本领域的技术人员公知的方法通过实施糖分析来测定。
51.作为本发明中使用的糊精并无特别限制，可列举直链状糊精、环状糊精、及螺旋状糊精等。此处，本说明书中所谓“直链状糊精”，是指葡萄糖键合为直链状或具有支链的链状，并未形成环结构及螺旋结构的糊精。此外，本说明书中所谓“环状糊精”，是指葡萄糖键合而形成环结构，并未形成螺旋结构的糊精。此外，本说明书中所谓“螺旋状糊精”，是指葡萄糖键合而形成螺旋结构的糊精。本发明的固体组合物优选含有直链状糊精及环状糊精。
52.作为链状糊精并无特别限定，例如可使用de(dextrose equivalent)1～25的直链状糊精，或重均分子量500～160，000的直链状糊精等。此外，本发明中，直链状糊精不仅可使用1种，还可组合使用2种以上。本发明的优选方式使用2种直链状糊精。使用2种直链状糊精时，例如可利用de2～5的直链状糊精与de16～20的直链状糊精的组合，或重均分子量90，000～140，000的直链状糊精与重均分子量600～1，200的直链状糊精的组合。
53.使用直链状糊精时，本发明的固体组合物中的直链状糊精的含量，例如为0～65重量％，优选为10～60重量％，更优选为15～55重量％。作为2种直链状糊精，使用de2～5的直链状糊精和de16～20的直链状糊精时，本发明的固体组合物中的de2～5的直链状糊精的含量，例如为0～60重量％，优选为5～50重量％，更优选为10～45重量％，de16～20的直链状糊精的含量，例如为0～60重量％，优选为5～50重量％，更优选为10～45重量％。此外，de2～5的直链状糊精和de16～20的直链状糊精的含有比(重量比)，例如为4:0.5～0.5:5，优选为3:1～1:5，更优选为2:1～1:4。
54.此外，作为2种直链状糊精使用重均分子量90，000～140，000的直链状糊精和重均分子量600～1，200的直链状糊精时，本发明的固体组合物中的重均分子量90，000～140，
000的直链状糊精的含量，例如为0～65重量％，优选为10～60重量％，更优选为15～55重量％，重均分子量600～1，200的直链状糊精的含量，例如为5～60重量％，优选为5～50重量％，更优选为10～45重量％。此外，重均分子量90，000～140，000的直链状糊精和重均分子量600～1，200的直链状糊精的含有比(重量比)，例如为5:1～1:3，优选为3:1～1:2，更优选为2:1～1:1。
55.作为环状糊精，例如可使用环糊精。本发明中使用α-环糊精、β-环糊精及γ-环糊精中的任一种均可，优选使用α-环糊精。本发明中使用的环状糊精的重均分子量并无特别限定，例如为700～1，300，优选为800～1，200，更优选为900～1，100。使用环状糊精时，本发明的固体组合物中的环状糊精的含量，例如为0.5～15重量％，优选为1～12重量％，更优选为3～10重量％。
56.使用直链状糊精和环状糊精时，直链状糊精和环状糊精的含有比(重量比)，例如为20:1～2:1，优选为15:1～3:1，更优选为12:1～5:1。
57.本发明的固体组合物也可含有螺旋状糊精。本发明中使用的螺旋状糊精的de并无特别限定，例如为低于7，优选为低于6，更优选为低于5。作为螺旋状糊精，例如可使用簇状糊精(江崎格力高)。使用螺旋状糊精时，本发明的固体组合物中的螺旋状糊精的含量，例如为0～45重量％，优选为5～30重量％，更优选为10～20重量％。此外，使用螺旋状糊精时，直链状糊精和螺旋状糊精的含有比(重量比)，例如为1:3～3:1，优选为1:2～2:1，更优选为1:1.5～1.5:1。
58.(其他芳香成分)
59.本发明的固体组合物除上述二甲基硫醚及β-紫罗酮外，可进一步含有选自α-紫罗酮、β-环柠檬醛、(z)-3-己烯醇、1-戊烯-3-醇、己醛及橙花叔醇中的一种以上的香气成分。通过使本发明的固体组合物含有这些香气成分，可呈现更进一层的平衡优异的青海苔香。
60.本发明的固体组合物中的α-紫罗酮的含量例如为10，000ppb以下，优选为5，000ppb以下，更优选为2，000ppb以下。本发明的固体组合物中的β-环柠檬醛的含量例如为10，000ppb以下，优选为5，000ppb以下，更优选为2，000ppb以下。本发明的固体组合物中的(z)-3-己烯醇的含量例如为1～20，000ppb，优选为2～15，000ppb，更优选为3～10，000ppb。本发明的固体组合物中的1-戊烯-3-醇的含量例如为10～10，000ppb，优选为15～8，000ppb，更优选为20～7，000ppb。本发明的固体组合物中的己醛的含量例如为1～10，000ppb，优选为2～5，000ppb，更优选为5～2，000ppb。本发明的固体组合物中的橙花叔醇的含量例如为1～10，000ppb，优选为2～5，000ppb，更优选为5～2，000ppb。
61.本发明中，固体组合物中的α-紫罗酮、β-环柠檬醛、(z)-3-己烯醇、1-戊烯-3-醇、己醛及橙花叔醇的含量可使用气相色谱质量分析法(gc/ms)来测定。具体而言，可通过下述条件测定各种芳香成分的含量。
62.装置：gc：agilent technologies gc7890b
63.ms：agilent technologies 5977a
64.hs：gestel mps
65.tube：tenax ta,carbon bx1000
66.管柱：hp-innowax 60m x 0.25mmi.d.df＝0.25μm
67.温度条件：40℃(4分)～5℃/分～260℃
68.载气流量：he 1.5ml/分
69.注入法：不分流
70.离子源温度：260℃
71.测定用样本的相关条件，可如后述实施例所示进行设定。
72.(含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的萃取物)
73.本发明的固体组合物中，二甲基硫醚及β-紫罗酮可分别使用精制物或粗精制物，或者也可使用含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的萃取物。作为含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的萃取物，可使用来自天然的萃取物，利用植物萃取物及动物萃取物的任一种均可。本发明中，优选使用植物萃取物，植物中更优选使用茶叶萃取物。此处，虽无特别限制，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物优选为与上述茶叶萃取物不同种类的茶叶萃取物。即，将上述茶叶萃取物作为第一茶叶萃取物时，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物可作为与其不同的第二茶叶萃取物。另外，本发明中，二甲基硫醚及β-紫罗酮也可来自第一茶叶萃取物。本发明中，二甲基硫醚及β-紫罗酮的含量无论任何来源，均指本发明的固体组合物中所含的量。
74.在含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物中，作为原料茶叶，优选使用非发酵茶，具体而言可例示荒茶、煎茶、玉露、盖茶、碾茶、番茶、焙茶等绿茶。含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物，可为仅从1种茶叶中萃取而得的物质，也可为将多种茶叶混合萃取而得的物质。本发明中，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物，优选为绿茶的茶叶萃取物，更优选为在盖茶、玉露、碾茶等的采摘前对日光进行遮光而遮盖栽培的茶叶的萃取物。通过使用在盖茶、玉露、碾茶等的采摘前对日光进行遮光而遮盖栽培的茶叶的萃取物，可含有来自该茶叶的二甲基硫醚及β-紫罗酮以外的芳香成分，可赋予固体组合物以高级茶一般的更优异的香味。
75.使用含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物时，其含量并无特别限定，可以本发明的固体组合物中的二甲基硫醚及β-紫罗酮的含量达到上述所示范围的方式进行调整。
76.(其他添加剂)
77.本发明的固体组合物除上述所示各种成分外，可在不损害本发明的效果的范围内添加通常的饮食品中使用的添加物，例如，抗氧化剂、防腐剂、ph调节剂、甜味剂、营养强化剂、增粘稳定剂、乳化剂、食物纤维、品质稳定剂等。
78.(固体组合物)
79.本发明的固体组合物并无特别限定，优选为粉末状，即粉末组合物。本发明中，粉末组合物可制成粉末状的形态，也包括颗粒。本发明中，粉末组合物的粒径并无特别限定，例如为0.1～500μm，优选为1～300μm，更优选为10～200μm。
80.本发明的固体组合物可含有于饮食品(饮料及食品)中。即，在本发明中，可提供含有上述固体组合物的饮食品。本发明的固体组合物优选使其含有于液体中而制成饮料，最优选以水或热水进行溶解而作为茶饮料饮用。由此，本发明的固体组合物可作为速溶茶提供。此处，本说明书中所谓“速溶茶”，是指使将茶叶的萃取液用作原料的溶液干燥，并加工成粉末状的粉末饮料。茶饮料包括非发酵茶(绿茶等)、半发酵茶(乌龙茶等)、发酵茶(红茶等)，具体而言，可列举煎茶、番茶、焙茶、玉露、盖茶、甜茶等蒸制的非发酵茶(绿茶)；嬉野茶、青柳茶、各种中国茶等釜炒茶等非发酵茶；包种茶、铁观音茶、乌龙茶等半发酵茶；红茶、
阿波番茶、普洱茶等发酵茶等茶类。利用本发明的固体组合物的茶饮料优选为绿茶。即，本发明的固体组合物可作为速溶绿茶来提供。
81.使水或热水等液体含有本发明的固体组合物时，溶液中其含量并无特别限定，例如为0.01～20重量％，优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～5.0重量％。此外，溶液中的固体组合物的含量优选以下述方式进行调整：溶液中的二甲基硫醚的含量例如达到1～2500ppb，优选达到5～2000ppb，更优选达到10～1000ppb，进一步优选达到100～500ppb，或者溶液中的β-紫罗酮的含量例如达到0.05～100ppb，优选达到0.2～80ppb，更优选达到0.4～60ppb，进一步优选达到4～40ppb。
82.本发明的固体组合物还可添加至食品中。作为这样的食品，例如，不论日本点心及洋点心均可，作为点心类可列举蛋糕、卡斯特拉(castella)、糖果、饼干、果冻、布丁、巧克力等，作为冰淇淋类可列举冰淇淋、冰棒、雪葩等，此外可列举零食类等，也可用于面包或乳制品等。向食品中添加本发明的固体组合物时，其添加量可根据食品的种类等进行适当设定。
83.向食品中添加本发明的固体组合物时，其添加量可根据食品的种类等进行适当设定。本发明的固体组合物，例如可以食品中其含量达到0.01～20重量％，优选达到0.05～10重量％，更优选达到0.1～5.0重量％，进一步优选达到0.5～5.0重量％的方式添加于食品中。
84.此外，将本发明的固体组合物添加至食品中的量，也可以二甲基硫醚及/或β-紫罗酮的含量为指标来设定。例如，可以食品中的二甲基硫醚的含量达到1～2500ppb，优选达到5～2000ppb，更优选达到10～1000ppb，进一步优选达到100～500ppb的方式将本发明的固体组合物添加至食品中。例如，可以食品中的β-紫罗酮的含量达到0.05～100ppb，优选达到0.2～80ppb，更优选达到0.4～60ppb，进一步优选达到4～40ppb的方式，将本发明的固体组合物添加至食品中。
85.(制造方法)
86.本发明的固体组合物可通过(a)制备含有茶叶萃取物、二甲基硫醚及β-紫罗酮，且β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比为0.003～3的溶液的工序，以及(b)对所得的溶液进行干燥的工序来制造。该溶液中，除了茶叶萃取物、二甲基硫醚及β-紫罗酮之外，还可含有糊精等上述各种成分。任何成分的调配量，均可在不损害本发明的效果的情况下适当设定，调配各种成分的顺序也无特别限定。此外，作为该溶液的溶剂，可使用水，或者也可直接使用茶叶的萃取液。
87.溶液的干燥可以本领域的技术人员以往公知的方法来实施。例如，可列举喷雾干燥、冷冻干燥、热风干燥、真空干燥等方法，本发明中优选使用喷雾干燥。另外，喷雾干燥的温度或时间等条件也无特别限定，可适当调整。
88.在本发明的固体组合物的制造中，除上述工序外，还可包含对工序(a)中所得的溶液进行浓缩的工序，或对工序(a)中所得的溶液进行杀菌处理的工序等。任何工序均可使用本领域的技术人员以往公知的方法来实施。
89.此外，关于工序(a)中的二甲基硫醚及β-紫罗酮，也可使用上述含有这两种成分的茶叶萃取物(第二茶叶萃取物)。通过将第一茶叶萃取物和第二茶叶萃取物混合可制备上述工序(a)中的溶液。虽然并无特别限制，但含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物(第二茶叶萃取物)，可经过对茶叶进行蒸馏的工序来制造。在第二茶叶萃取物中作为原料的茶叶
如上述说明，本发明中，可优选将在盖茶、玉露、碾茶等的采摘前对日光进行遮光而遮盖栽培的茶叶作为原料使用。
90.作为用于获得含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物(第二茶叶萃取物)的茶叶的蒸馏方法，典型而言利用水蒸气蒸馏法。水蒸气蒸馏法为向原料(茶叶)中通入水蒸气，并使伴随水蒸气而馏出的香气成分冷却凝缩的方法。水蒸气蒸馏法可采用常压水蒸气蒸馏、减压水蒸气蒸馏、气液多段式逆流接触蒸馏(金属旋压锥形管柱)等方式，在本发明中，优选利用常压水蒸气蒸馏方式。此外，茶叶的水蒸气蒸馏中，典型而言实施吹入式的水蒸气蒸馏。所谓吹入式的水蒸气蒸馏为使置于笼等容器中的原料(茶叶)直接与水蒸气接触，回收经由原料而获得的水蒸气并冷却，获得馏出液的方法。
91.关于含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物(第二茶叶萃取物)，可经过对通过水蒸气蒸馏法而得的萃取物进一步进行浓缩的工序，实施各种芳香成分的高浓度化。作为该浓缩方法，典型而言实施蒸馏浓缩。在蒸馏浓缩中，例如可采用将茶叶萃取物投入蒸馏釜，从下部通过加热使其沸腾，同时回收蒸气和香气成分的方式。在蒸馏浓缩的方法中，采用常压蒸馏浓缩及减压蒸馏浓缩的任一种均可。本发明中，优选采用减压蒸馏浓缩的方式。此外，实施蒸馏浓缩时，也可实施称作盐析的操作。通过实施盐析处理，在投入蒸馏釜的馏出液中，盐的极性可导入水分子，促进有机化合物的挥发。盐析处理，可通过使作为浓缩对象的馏出液含有氯化钠等盐来实施。
92.进一步，含有二甲基硫醚及β-紫罗酮的茶叶萃取物(第二茶叶萃取物)也可经过实施活性炭处理的工序来制造。通过实施活性炭处理，可降低不需要的芳香成分的量。在此，本说明书中“活性炭”是指由木头等碳物质经过高温下的活性化反应而制造的多孔质的，以碳为主要成分的物质。
93.(提高饮食品中的青海苔香的方法)
94.如上所述所得的本发明的固体组合物可添加至饮食品中，可提高饮食品中的青海苔香的香气。从而，本发明作为其他方式，可为一种提高饮食品中的青海苔香的方法，其特征在于，包括将通过上述工序所得固体组合物添加至饮食品中的工序。
95.实施例
96.以下基于实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
97.1.固体组合物(粉末组合物)的制作
98.(1-1)茶叶萃取液
99.向茶萃取用槽中，投入市售的盖茶12kg、糊精2.5kg(cavamax w6(α-cd)：0.375kg、sandec#30：1.063kg、簇状糊精：1.063kg)、l-抗坏血酸0.36kg及小苏打0.22kg，进一步添加120l的热水，于50℃下保持10分钟，制作茶叶的萃取液。对于所得茶叶萃取液85l，加入糊精(tk-16)2.04kg并混合，接着通过离心分离去除不溶性成分(茶叶)，以90℃及30秒的条件实施杀菌处理。然后实施膜浓缩(ntr-759hg-s4f(日东电工)，液温:20℃，压力:3mpa)，作为溶液中的固体成分浓度，以brix值达到20～35的方式对茶叶萃取液进行浓缩化。
100.(1-2)茶叶馏出液
101.在上述过程之外，制作来自茶叶的馏出液。具体而言，将市售的盖茶的茶叶12kg与12kg的水混合，以茶叶的水分量不产生偏移的方式用手进行搅拌，实施茶叶的湿润处理。接着，将茶叶投入水蒸气蒸馏釜中设置的笼中，在蒸气压力0.25mpa、蒸气流量16kg/hr、蒸气
温度100℃(常压)的条件下，实施吹入式的水蒸气蒸馏。将冷却制冷剂温度设置为进4℃及出6℃，以30l/分的制冷剂流量实施凝缩，回收馏出液。馏出液的回收时间设置为自馏出开始的30分钟。实施10次该操作获得合计120kg的馏出液。
102.相对于所得馏出液中的78kg，添加1.52g平均细孔径3nm的来自木头的粉末活性炭(大阪燃气化学，白鹭wp-z)，以搅拌器搅拌10分钟，实施活性炭处理。接着，用滤纸(advantec，no.2)去除馏出液中的活性炭。另外，活性炭处理时的处理温度设置为5.7℃。
103.进一步，将实施活性炭处理的馏出液中的50kg投入蒸馏釜，使用真空泵将蒸馏釜系统内减压至-0.09mpa。以蒸气流量15kg/hr、蒸气压力0.25mpa的条件对其进行加热，使馏出液的液温上升至60℃。将冷却制冷剂温度设置为进4℃及出6℃，以31l/分的制冷剂流量实施凝缩，回收馏出液。馏出液的回收时间设置为自馏出开始的15分钟，回收的馏出液的液量合计为5kg(10倍浓缩)。将这样所得的馏出液作为茶叶馏出液。
104.(1-3)粉末组合物
105.向上述(1-1)中所得的茶叶萃取液30l中添加上述(1-2)中所得的茶叶馏出液3030ml并混合。接着，对于该混合液，以90℃及45秒的条件进行杀菌处理。对杀菌处理后的溶液使用喷雾干燥机实施喷雾干燥处理，制作粉末组合物。另外，就干燥条件而言，将入口热风温度设置为160℃，将出口热风温度设置为110℃。
106.(1-4)粉末组合物的评价
107.就通过上述而得的粉末组合物而言，将其溶解于水中时，作为青海苔香可感受优异的香气。针对该粉末组合物进行芳香成分的分析时，检测出二甲基硫醚、β-紫罗酮、橙花叔醇、己醛、1-戊烯-3-醇、(z)-3-己烯醇等。从各种芳香成分之中着眼于二甲基硫醚及β-紫罗酮的存在，如以下所示方式对粉末组合物中的这些成分的浓度进行测定。
108.＜校正曲线＞
109.以作为对象的芳香成分达到1000ppm的浓度的方式制作标准原液(乙醇溶剂)，针对各标准原液以纯水制备成0.004、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5ppm。将各种制备液10ml投入已加入氯化钠3g的20ml容量的小瓶中，作为校正曲线样本。
110.＜分析样本的制作＞
111.以达到校正曲线的浓度范围的方式用纯水对粉末组合物进行适当稀释，将所得溶液10ml与氯化钠3g投入20ml容量的小瓶中，制作分析样本。
112.《成分分析＞
113.使用气相色谱分析装置(alpha mos japan快速气相电子鼻heracles ii)，测定各种芳香成分的浓度。
114.(取样参数)
115.孵育：60℃、15分钟
116.针筒：温度：70℃，注入后清洗：90秒
117.顶空注入：以250μl/秒注入5000μl
118.(装置参数)
119.管柱1：mxt-5(微极性10m、180μm id、0.4μm)
120.管柱2：mxt-wax(高极性10m、180μm id、0.4μm)
121.载气流量：氢1.6ml/min
122.氢火焰离子化检测器(fid)温度：260℃
123.喷射器温度：200℃
124.箱温：40℃(5秒)～1.5℃/秒～250℃(90秒)
125.注入时间：125秒
126.捕获温度：吸附50℃、脱离240℃
127.捕获时间：吸附130秒、预加热35秒
128.作为上述测定结果，二甲基硫醚及β-紫罗酮的浓度分别为83ppb及8ppb。另外，对于茶叶萃取液的原料，使用市售的煎茶，与上述同样地制作粉末组合物，进行评价时，同样地作为青海苔香感觉到优异香气，该粉末组合物中的二甲基硫醚及β-紫罗酮的浓度分别为54ppb及8ppb(粉末组合物b)。此外，对于茶叶萃取液的原料，使用市售的煎茶，与上述同样地制作作为糊精以33：17的比例使用了簇状糊精和tk-16的粉末组合物，实施评价时，同样地作为青海苔香感觉到优异香气，该粉末组合物中的二甲基硫醚及β-紫罗酮的浓度分别为30ppb及11ppb(粉末组合物c)。
129.另外，针对其他芳香成分，以下述条件测定浓度。
130.＜成分分析＞
131.与上述同样将制作的分析样本通过使用gerstel公司制mps的mvm(multi volatile method)法导入气相色谱质量分析装置(agilent公司)，测定各种芳香成分的浓度。
132.装置：gc：agilent technologies gc7890b
133.ms：agilent technologies 5977a
134.hs：gestel mps
135.tube：tenax ta,carbon bx1000
136.管柱：hp-innowax 60m x 0.25mmi.d.df＝0.25μm
137.温度条件：40℃(4分)～5℃/分～260℃
138.载气流量：he 1.5ml/分
139.注入法：不分流
140.离子源温度：260℃
141.作为上述测定结果，橙花叔醇为8.8ppb，己醛为3.7ppb，1-戊烯-3-醇为24.0ppb，(z)-3-己烯醇为75.3ppb。另外，在上述粉末组合物b中，橙花叔醇为4.2ppb，己醛为3.0ppb，1-戊烯-3-醇为61.8ppb，α-紫罗酮为9.4ppb，(z)-3-己烯醇为9.2ppb、β-环柠檬醛为8.0ppb。在上述粉末组合物c中，橙花叔醇为11.2ppb，己醛为3.9ppb，1-戊烯-3-醇为44.7ppb，α-紫罗酮为9.6ppb，(z)-3-己烯醇为4.4ppb、β-环柠檬醛为7.4ppb。
142.2.芳香成分比例的研究
143.由上述测定结果，着眼于二甲基硫醚及β-紫罗酮的含有比，特别对β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比(β-紫罗酮/二甲基硫醚)进行研究。
144.首先获得作为基质的粉末茶。具体而言，向茶萃取用槽中投入市售的煎茶(yutaka midori)12kg，添加120kg的热水，于40℃下保持40分钟，实施茶叶的萃取处理。重复该萃取处理2次，制作共计181l的茶叶萃取液。相对于茶叶萃取液投入糊精(pine oligo 20)2.03kg、l-抗坏血酸0.18kg及小苏打0.13kg并混合。接着，以brix值达到30的方式实施膜浓
缩(ntr-759hg-s4f(日东电工)，液温:15℃，压力:3mpa)，浓缩后，以其浓度达到2.29重量％的方式添加簇状糊精。最终以90℃及30秒的条件实施杀菌处理，制作茶叶萃取液。对所得茶叶萃取液进行喷雾干燥处理，获得作为基质的粉末茶(粉末)。
145.接着，依照上述(1-2)制作茶叶的馏出液，针对所得的馏出液追加实施2次活性炭处理，活性炭处理，通过以上述所示的来自木的粉末活性炭达到浓度100ppm的方式添加至馏出液中并搅拌10分钟来实施，去除活性炭后，重复相同操作。追加实施活性炭处理的馏出液，二甲基硫醚浓度为11504ppb，β-紫罗酮浓度基本为0ppb(检测界限以下)。
146.向如上述所得的粉末茶1.2g中加入水200ml，制作brix0.6(茶固体brix0.3)的粉末茶溶解液。向该粉末茶溶解液中，添加追加实施活性炭处理的馏出液和β-紫罗酮的标准品，以二甲基硫醚和β-紫罗酮的最终浓度达到下表所示的方式制备各种样本。另外，标准品中所含的β-紫罗酮的浓度未知，因此预先实施基于气相色谱的浓度测定。具体而言，用纯水对β-紫罗酮的标准品在50～5000倍之间进行稀释，以达到校正曲线范围内的浓度的方式进行适当调整作为浓度测定用样本。气相色谱的分析使用与上述同样的方法来实施。
147.针对制备的各种样本，由关于香味的评价经充分训练的3名专业评委实施感官评价。将未向粉末茶的溶解液中添加馏出液及β-紫罗酮标准品的样本作为对照，将饮完时感受到的青海苔香的余韵作为评分，评价香气的品质。以各种样本的制备内容对于评委是不透明的状态实施评价。在感官评价中，在1分(差)～5分(良)之间以0.1分为刻度对青海苔香的余韵进行评分，计算最终评分的平均值。将仅溶解粉末的样本(对照)作为3.0分，对各种样本进行评分。
148.[表1]
[0149][0150]
此外，向上述粉末茶(基质)1.2g中添加0.8g糊精混合物(sandec#30:28.3重量份，cavamaxw6:5重量份，tk-16:16.7重量份)，制备提高糊精的含有率的粉末组合物，将其添加至水200ml中，制作brix1.0(茶固体brix0.3)的粉末茶溶解液。
[0151]
向所得的粉末茶溶解液中，添加上述实施活性炭处理的馏出液(二甲基硫醚浓度：11504ppb、β-紫罗酮浓度：检测界限以下)和β-紫罗酮的标准品，以最终浓度达到下表所示的方式制备各种样本。关于制备的各种样本，以与上述同样的方法实施感官评价。另外，在感官评价中，与上述同样，将未向粉末茶溶解液中添加馏出液及β-紫罗酮标准品的样本(对照)作为3.0分，对各种样本进行评分。
[0152]
[表2]
[0153][0154]
如上所述，表明通过存在β-紫罗酮，且β-紫罗酮含量相对于二甲基硫醚含量的重量比(β-紫罗酮/二甲基硫醚)在规定范围内，作为青海苔香，优异的香气得到持续。