乳化组合物的制作方法

1.本发明涉及乳化组合物领域，尤其涉及能够得到使低脂溶性物质在乳液中稳定的乳化组合物。


背景技术：

2.在食品工业中，由于难以直接将脂溶性营养素补充剂添加到以水作为基质的食品或饮料中，在固体制剂、液体制剂等剂型中应用受限，所以通常通过使用乳化剂将脂溶性营养素补充剂分散于水中将其制成水包油型乳液，根据应用需要再进一步喷干制成微囊粉。
3.但是，脂溶性营养素补充剂中包括一类难溶或微溶于油脂的低脂溶性营养素补充剂，后者需要借助较高的温度溶解在油脂中，常温下难以直接溶解于油脂制成乳液。而高温会导致这类低脂溶性营养素补充剂部分损失，进而制约了其在乳液中的应用。同时低脂溶性营养素补充剂制成乳液后也易氧化降解，在水中稳定性更差。
4.虽然将低脂溶性营养素补充剂制成水包油型乳液能使其均匀溶于水中，但是低脂溶性营养素补充剂在水中不稳定、易降解。为了解决这个问题，通常添加常见的抗氧化剂如维生素e、维生素c、egcg等成分。
5.专利申请文件（wo2018025944a1）公开了向岩藻黄素中添加0.1质量％的维生素c和/或维生素e并用紫外线a波（365 nm，紫外线辐射能量1112μw/ cm2）照射24小时。结果，单独用维生素c显著改善了岩藻黄素的光稳定性，但是单独用维生素e或维生素c和维生素e的组合未显示出对岩藻黄素的稳定作用。
6.然而，这些方法也只能在一定程度上提高低脂溶性营养素补充剂在水中的稳定性，效果仍不能令人满意，并且也都未提到在应用于乳液中时，如何得到稳定、澄清且不分层的溶液。


技术实现要素：

7.鉴于以上问题，本发明的目的在于提供一种乳化组合物，其能够提高诸如低脂溶性营养素补充剂等的低脂溶性物质在水中的稳定性，并且能够得到稳定、不分层的乳液。
8.本发明的目的还在于提供一种包含根据本发明所述的乳化组合物的产品。
9.本发明的目的还在于提供一种使低脂溶性物质在乳液中稳定的方法。
10.为了解决上述问题，本技术的发明人锐意研究，发现了：对于包含上述低脂溶性物质的乳化组合物，在具有提高其溶解性的磷脂存在下，固态油脂与作为抗氧化剂的维生素e发挥协同作用，可显著地提高在水中的稳定性，制备稳定、不分层的乳液。由此，完成了本发明。
11.在一个方面，本发明涉及一种乳化组合物，其包含以下组分：（a）低脂溶性物质（b）磷脂（c）维生素e
（d）固态油脂（e）液态油。
12.在另一个方面，本发明涉及一种包含根据本发明所述的乳化组合物的产品。
13.在另一个方面，本发明涉及一种使低脂溶性物质在乳液中稳定的方法，其包括向所述乳液中加入磷脂、维生素e以及固态油脂。
14.根据本发明所述的乳化组合物，诸如低脂溶性营养素补充剂等的低脂溶性物质可以在较低的温度下完全溶解，其在制备得到的乳液中的稳定性得到显著提高，并且由其得到的乳液稳定、不分层。
附图说明
15.图1是显示不同类型的乳液外观的图，其中a）表示乳液均匀、不分层（-），b）表示乳液轻微上浮，分层（+），和c）表示乳液明显上浮，分层，液面有细小黑色颗粒物（++）。
具体实施方式
16.除非另外定义，本文所用的所有技术和科学术语具有本领域技术人员通常理解的相同含义。在冲突的情况下，以包括定义在内的本文件为准。下面描述优选的方法和材料，但是与本文所述那些类似或等同的方法和材料可用于实施或测试本发明。本文公开的材料、方法和实例仅是说明性的，而非旨在限制。
17.对于本公开内容涉及的所有数值范围，应理解为公开了该范围内所有具体数值，以及该范围内任意两个数值限定的子范围。例如，对于1%-10%，应理解为公开了1%、2%、3%、3.5%、4.5%、10%等具体数值，以及1%-5%，2%-6%，3.5%-7.5%等子范围。
18.乳化组合物本发明提供一种乳化组合物，其包含以下组分：（a）低脂溶性物质（b）磷脂（c）维生素e（d）固态油脂（e）液态油。
19.下面就本发明的乳化组合物中所含的各组分进行详细说明。
20.（a）低脂溶性物质在本技术中，低脂溶性物质是指在常温下难溶或微溶于油脂的脂溶性物质。此处，常温也称为室温，是指20-25℃范围的温度。对于这样的低脂溶性物质，没有特别限定。例如，在一个优选的实施方案中，低脂溶性物质是低脂溶性营养素补充剂。在一个更优选的实施方案中，低脂溶性营养素补充剂是类胡萝卜素，其可进一步优选地选自岩藻黄素、叶黄素酯和虾青素。
21.对于低脂溶性物质的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为0.05至0.5重量份。当低脂溶性物质的含量小于0.05重量份时，在由此得到的乳液中低脂溶性物质的含量过低，有难以应用于预期目的之虞，或者导致得到的乳液体积过大；当低脂溶性物质的含量大于0.5重量份时，乳化后乳液易分层，难以得到稳定的乳液。在
一个实施方案中，低脂溶性物质的含量为0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5重量份，或者由这些数值构成的任何范围，例如0.05-0.45、0.1-0.5、0.1-0.45、0.15-0.4、0.2-0.35、0.25-0.3重量份。
22.（b）磷脂磷脂也称磷脂类、磷脂质，是指含有磷酸的脂类，属于复合脂。磷脂为两性分子，一端为亲水的含氮或磷的头，另一端为疏水（亲油）的长烃基链。
23.对于可用于本技术的磷脂，没有特别限定。例如，可使用动物磷脂或植物磷脂。在一个实施方案中，磷脂是磷酸甘油脂，其可优选地选自磷脂酰胆碱（卵磷脂）、磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、二磷脂酰甘油（心磷脂）及磷脂酰肌醇。在另一个实施方案中，磷脂是鞘磷脂，其优选为神经鞘磷脂。它们既可以单独使用，也可以作为两种以上的混合物使用。
24.对于磷脂的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为0.05至0.075重量份。在一个实施方案中，磷脂的含量为0.05、0.055、0.06、0.07或0.075重量份或者由这些数值构成的任何范围，例如0.05-0.07、0.055-0.075、0.055-0.07、0.06-0.07或0.055-0.06重量份。
25.（c）维生素e维生素 e (ve)是生育酚类物质的总称，是一种金黄色或者淡黄色的油状物，带有温和的特殊气味。它是一种人体必需的脂溶性维生素，作为一种优良的抗氧化剂和营养剂，被广泛应用于临床、医药、食品、饲料、保健品和化妆品等行业。
26.对于可用于本技术的维生素 e，没有特别限定。在一个实施方案中，维生素 e是gb2760-2014中规定的维生素e。优选地，维生素e选自dl-α-生育酚、d-α-生育酚和混合生育酚浓缩物。
27.对于维生素 e的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为0.025至0.6重量份。在一个实施方案中，维生素e的含量为0.025、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55或0.6重量份或者由这些数值构成的任何范围，例如0.025-0.55、0.05-0.6、0.1-0.6、0.15-0.55、0.2-0.5、0.25-0.45或0.3-0.4重量份。
28.（d）固态油脂此处，固态油脂是指在常温下为固态的油脂，例如其可为植物来源或动物来源。
29.对于可用于本技术的固态油脂，没有特别限定。在一个实施方案中，固态油脂优选地选自蔗糖酯、蜂蜡、棕榈硬酯、蒸馏单硬脂酸甘油酯和单，双甘油脂肪酸酯。它们既可以单独使用，也可以作为两种以上的混合物使用。
30.对于固态油脂的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为0.025至0.2重量份。在一个实施方案中，固态油脂的含量为0.025、0.05、0.075、0.1、0.125、0.15、0.175或0.2重量份或者由这些数值构成的任何范围，例如0.025-0.0.175、0.05-0.2、0.05-0.15、0.075-0.125、0.075-0.1或0.1-0.125重量份。
31.（e）液态油液态油是指在常温下为液态的油脂，例如其可为植物来源或动物来源。
32.对于可用于本技术的液态油，没有特别限定。在一个优选的实施方案中，液态油为辛癸酸甘油酯。
33.对于液态油的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为0.1至4重量份。在一个实施方案中，液态油的含量为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5或4.0重量份或者由这些数值构成的任何范围，例如0.5-4、0.5-3.5、1.0-4.0、1.0-3.5、1.5-3.5或2.0-3.0重量份。
34.此外，本发明的乳化组合物还包含（f）乳化剂。
35.（f）乳化剂乳化剂是指能改善乳化体系中各种构成相之间的表面张力，形成均匀分散体或乳化体的物质。
36.对于可用于本技术的乳化剂，没有特别限定。在一个优选的实施方案中，乳化剂选自阿拉伯胶和osa淀粉。它们既可以单独使用，也可以作为两种以上的混合物使用。
37.对于乳化剂的含量，没有特别限定；按乳化组合物的总重量为100重量份计，通常为9至15重量份。在一个实施方案中，乳化剂的含量为9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5或15.0重量份或者由这些数值构成的任何范围，例如9.0-14.5、9.5-15.0、10-14、11-13或11.5-12.5重量份。
38.在一个优选的实施方案中，本发明的乳化组合物是水包油型乳化组合物。在一个更优选的实施方案中，除了上述各组分之外，本发明的乳化组合物包含余量的水。本领域技术人员知晓，本发明的乳化组合物在不损害本发明的效果的情况下，还可以包含上述组分之外的在乳化组合物中常用的其他组分，如甜味剂、香精、酸度调节剂等。
39.虽然上文对本发明的乳化组合物的各组分分别做了说明，但是本领域技术人员会理解，对于各组分分别阐述的实施方案可以彼此结合以形成进一步的实施方案。这样的实施方案也包含在本技术说明书的公开内容中，并且落入本发明的范围。
40.例如，在一个实施方案中，按乳化组合物的总重量为100重量份计，固态油脂为0.025至0.2重量份，并且维生素e为0.025至0.6重量份。本领域技术人员会理解，这样的组合方案实质上被本技术说明书所公开，如同其单独且明确地记载在本技术说明书中一样。
41.乳化组合物的制备本发明的乳化组合物可通过本领域已知的常规方法进行制备，对于具体的制备方法没有特别限定。
42.在一个实施方案中，本发明的乳化组合物如下制备：1. 称取配方量的低脂溶性物质、液态油、磷脂、维生素e、固态油脂，混合均匀，70-90℃水浴约10min，得油相；2. 称取配方量的乳化剂溶于配方量的纯化水中，得水相；3. 将油相加入水相中，高速剪切，转速6000-12000rpm，时间2-7min，得初乳；4. 对初乳进行高压均质处理，压力400-500bar，次数2-4次，得乳液。
43.包含乳化组合物的产品本发明还提供一种产品，其包含本发明的乳化组合物。本领域技术人员理解，对于产品的具体类型没有限定，只要它是适合包含乳化组合物的产品即可。
44.在一个实施方案中，产品是选自以下中的任一种：饮料、食品、药物和化妆品。在一个优选的实施方案中，产品是功能饮料。在另一个优选的实施方案中，产品是功能食品。
45.使低脂溶性物质在乳液中稳定的方法
本发明还提供一种使低脂溶性物质在乳液中稳定的方法，其包括向所述乳液中加入磷脂、维生素e以及固态油脂。
46.此外，在本发明的方法中，还可包括液态油和/或乳化剂等的添加步骤。
47.对于本发明的方法中所涉及的低脂溶性物质、磷脂、维生素e、固态油脂、液态油、乳化剂等，均可参照上文就“乳化组合物”项所详述的内容。
实施例
48.以下示出本发明的具体实施例，以更详细地说明本发明。本领域技术人员会理解，这些实施例仅为了说明之目的而提供，决不应解释为以任何方式限制本发明。
49.材料与来源
物料名称来源低脂溶性营养素补充剂（岩藻黄素、叶黄素酯、虾青素）市售辛癸酸甘油酯市售磷脂市售维生素e市售固态油脂（蔗糖酯、蜂蜡、棕榈硬酯、蒸馏单硬脂酸甘油酯、单，双甘油脂肪酸酯）市售乳化剂（阿拉伯胶、osa淀粉）市售纯化水自制
制备方法1. 称取配方量的低脂溶性营养素补充剂、辛癸酸甘油酯、磷脂、维生素e、固态油脂，混合均匀，80℃水浴10min，得油相；2. 称取配方量的乳化剂溶于配方量的纯化水中，得水相；3. 将油相加入水相中，高速剪切，转速9000rpm，时间3min，得初乳；4. 对初乳进行高压均质处理，压力400bar，次数2次，得乳液。
50.以上所述的各配方量如以下各实施例和对比例中所示。
51.测试方法1. 岩藻黄素含量测定检测方法：参照《t/caias 001-2021褐藻提取物 岩藻黄素》采用仪器：安捷伦1260高效液相色谱仪2. 叶黄素酯含量测定检测方法：参照《gb 26405-2011 食品安全国家标准 食品添加剂 叶黄素》采用仪器：岛津uv2600紫外可见分光光度计3. 虾青素含量测定检测方法：参照美国食品药品监督管理局（food and drug administration, fda）官网备案资料《analysis of total astaxanthin in algae meal prepared from haematococcus pluvialis》（从雨生红球藻制备的藻粉之总虾青素的分析方法）精密称取适量样品（含虾青素约1 mg）于100ml的棕色容量瓶中,加入醋酸-二甲基亚砜溶液（2.5:97.5）溶液80ml，70℃保温5min，保温过程中要不断摇动容量瓶，冷却后，定容至刻度。用滤纸过滤，弃去初滤液，取5ml滤液，用醋酸-二甲基亚砜溶液稀释至20ml，此溶
液待测。
52.将待测溶液放入1cm光径比色皿中，用醋酸-二甲基亚砜溶液做空白对照，在489nm波长下测定吸光值a。（若吸光度不在0.2~0.8范围内，需重新取样检测）。
53.采用仪器：岛津uv2600紫外可见分光光度计4. 维生素a、维生素e含量测定检测方法：参照《gb 5009.82-2016 食品安全国家标准 食品中维生素a、d、e的测定》采用仪器：安捷伦1260高效液相色谱仪。
54.评价标准1. 对比实施例与对比例的保留率差异，以判断乳液的品质。保留率按下式计算：保留率=经过60℃高温考察10天的低脂溶性营养素补充剂含量/低脂溶性营养素补充剂理论含量*100%。
55.2. 乳液外观按照图1所示不同类型的乳液外观，分成以下三个等级进行评价：（-）乳液均匀、不分层（+）乳液轻微上浮，分层（++）乳液明显上浮，分层，液面有细小黑色颗粒物。
56.实施例1&对比例1、2配方实施例1对比例1对比例2岩藻黄素0.05%0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%磷脂0.05%0.05%0.05%维生素e0.15%/0.15%单，双甘油脂肪酸酯0.1%0.1%/阿拉伯胶15%15%15%纯化水82.65%82.8%82.75%乳液外观
‑‑‑
保留率47.1%1.03%20.53%实施例1、对比例1、对比例2制得的乳液外观均匀，不分层；对比例1证明单独采用单，双甘油脂肪酸酯对提高岩藻黄素稳定性没有作用；对比例2证明单独采用维生素e对提高岩藻黄素稳定性有一定作用；实施例1采用维生素e加单，双甘油脂肪酸酯组合，保留率显著高于单独采用维生素e或单独采用单，双甘油脂肪酸酯；维生素e加单，双甘油脂肪酸酯组合对提高岩藻黄素稳定性起到协同增效作用。
57.实施例2-5&对比例3
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配方实施例2实施例3实施例4实施例5对比例3岩藻黄素0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%2%2%磷脂0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%维生素e0.15%0.15%0.15%0.15%0.15%
单，双甘油脂肪酸酯0.025%0.05%0.15%0.2%0.4%阿拉伯胶15%15%15%15%15%纯化水82.725%82.7%82.6%82.55%82.35%乳液外观
‑‑‑‑
+保留率33.10%35.70%55.70%31.90%/实施例2-5制得的乳液外观均匀，不分层，且岩藻黄素的保留率显著提高。对比例3制得乳液轻微上浮，分层，乳液不稳定，故保留率不做进一步测试。
58.实施例6-10&对比例4
配方实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10对比例4岩藻黄素0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%2%2%2%磷脂0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%0.05%维生素e0.025%0.05%0.1%0.3%0.6%1.2%单，双甘油脂肪酸酯0.1%0.1%0.1%0.1%0.1%0.1%阿拉伯胶15%15%15%15%15%15%纯化水82.775%82.75%82.7%82.5%82.2%81.6%乳液外观
‑‑‑‑‑‑
保留率41.0%40.6%44.1%60.60%40.30%25.70%
实施例6-10制得的乳液外观均匀，不分层，且岩藻黄素的保留率显著提高，可高达60%。按照对比例4的组分和含量制备得到的乳液，岩藻黄素的保留率较低。综合实施例2-10可得，单，双甘油脂肪酸酯与维生素e的比例在0.025-0.2:0.025-0.6范围内，可以得到稳定、不分层且岩藻黄素的保留率高的乳液。
59.实施例1、11&对比例5、6配方对比例5实施例1实施例11对比例6岩藻黄素0.05%0.05%0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%2%磷脂/0.05%0.075%0.1%维生素e0.15%0.15%0.15%0.15%单，双甘油脂肪酸酯0.1%0.1%0.1%0.1%阿拉伯胶15%15%15%15%纯化水82.7%82.65%82.625%82.6%乳液外观+++
‑‑
+保留率/47.1%46.8%/需说明的是，此处的实施例1与上文示出的实施例1并无区别，仅为了便于比较的目的而在此提供。
60.对比例5制备得到的乳液明显上浮、分层，液面有细小黑色颗粒物；对比例6制得乳液轻微上浮、分层。实施例1和11制得乳液均匀、不分层，且岩藻黄素的保留率分别为47.1%、46.8%。因此，磷脂的含量范围在0.05%-0.075%范围内，可得到岩藻黄素保留率高且稳定、不分层的乳液。
61.实施例12-15配方实施例12实施例13实施例14实施例15岩藻黄素0.05%0.05%0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%2%磷脂0.05%0.05%0.05%0.05%维生素e0.3%0.3%0.3%0.3%蔗糖酯0.15%///蜂蜡/0.15%//棕榈硬酯//0.15%/蒸馏单硬脂酸甘油酯///0.15%阿拉伯胶15%15%15%15%纯化水82.45%82.45%82.45%82.45%乳液外观
‑‑‑‑
保留率61.70%59.10%57.90%60.10%实施例12-15制得乳液均匀不分层、且岩藻黄素的保留率得到了显著提高。固态油脂如蔗糖酯、蜂蜡、棕榈硬酯、蒸馏单硬脂酸甘油酯，可代替单，双甘油脂肪酸酯，与维生素e组合可显著提高岩藻黄素的稳定性。
62.实施例16-17配方实施例16实施例17岩藻黄素0.05%0.5%辛癸酸甘油酯2%2%磷脂0.05%0.05%维生素e0.15%0.15%单，双甘油脂肪酸酯0.1%0.1%osa淀粉15%/阿拉伯胶/15%纯化水82.65%82.2%乳液外观
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保留率47.7%49.3%实施例16制得乳液均匀、不分层，且岩藻黄素的保留率为47.7%；使用osa淀粉可得到岩藻黄素保留率高且稳定、不分层的乳液。
63.实施例17制得的乳液均匀、不分层，且岩藻黄素的保留率为49.3%。
64.实施例18-19&对比例7-8配方对比例7实施例18对比例8实施例19叶黄素酯0.05%0.05%//虾青素//0.05%0.05%辛癸酸甘油酯2%2%2%2%磷脂0.05%0.05%0.05%0.05%维生素e0.3%0.3%0.3%0.3%
单，双甘油脂肪酸酯/0.15%/0.15%阿拉伯胶15%15%15%15%纯化水82.6%82.45%82.6%82.45%乳液外观
‑‑‑‑
保留率43.70%70.80%67.90%95.80%实施例18、19，对比例7-8制得乳液均匀不分层。维生素e与单，双甘油脂肪酸酯的组合对提高叶黄素酯、虾青素稳定性同样可以起到协同增效作用。
65.虽然本发明某些特征已经在本文中阐释和描述，但本领域技术人员将想到许多修改、替代、变更和等同。因此，应理解的是，所附权利要求书意在涵盖落入本发明真实精神范围之内的所有此类修改和变更。