本发明涉及人造毛发用纤维、头饰品及人造毛发用树脂组合物。
背景技术：
作为构成人造毛发用纤维的原材料有聚酰胺。专利文献1公开了将含有聚酰胺的树脂组合物进行纤维化得到的人造毛发用纤维。
现有技术文献：
专利文献
专利文献1：特开2011-246843号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
以聚酰胺为原料的人造毛发用纤维以一定程度具有与人发相似的良好发质。近年来，对于人造毛发的发质，寻求重现更接近人发的自然度，要求进一步抑制人造毛发用纤维的光泽，并且发质进一步接近人发。
为此，本发明的目的在于提供涉及光泽被抑制、发质更接近人发的人造毛发用纤维的技术。
用于解决课题的手段
根据本发明，提供人造毛发用纤维，其由含有脂肪族聚酰胺和无机粒子的树脂组合物形成，其中，在通过激光衍射法测定的所述无机粒子的粒径分布中，作为对应于以体积基准计累积百分比50％的粒径的d50与作为对应于以体积基准计累积百分比10％的粒径的d10之比(d50/d10)为1.8以上且3.0以下。
另外，根据本发明，提供使用上述人造毛发用纤维得到的头饰品。
另外，根据本发明，提供人造毛发用树脂组合物，其包含脂肪族聚酰胺和无机粒子，在通过激光衍射法测定的所述无机粒子的粒径分布中，作为对应于以体积基准计累积百分比50％的粒径的d50与作为对应于以体积基准计累积百分比10％的粒径的d10之比(d50/d10)为1.8以上且3.0以下。
发明效果
根据本发明，可以提供涉及光泽被抑制、发质接近人发的人造毛发的技术。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的实施方式。
实施方式中的人造毛发用纤维由包含脂肪族聚酰胺和无机粒子的人造毛发用树脂组合物构成。以下，详细说明人造毛发用纤维及人造毛发用树脂组合物的成分。
<脂肪族聚酰胺>
构成本实施方式的人造毛发用纤维及人造毛发用树脂组合物的树脂组合物含有脂肪族聚酰胺。
脂肪族聚酰胺是不具有芳香环的聚酰胺，作为脂肪族聚酰胺，可以举出通过内酰胺的开环聚合形成的n-尼龙、由脂肪族二胺与脂肪族二羧酸的共缩聚反应合成的n,m-尼龙。内酰胺的碳原子数优选为6～12，更优选为6。脂肪族二胺和脂肪族二羧酸的碳原子数各自优选为6～12，更优选为6。脂肪族二胺和脂肪族二羧酸优选在碳原子链的两末端具有官能团(氨基或羧基)，但官能团也可以设置在两末端以外的位置。碳原子链优选为直链状，但也可以具有支链。作为脂肪族聚酰胺，例如可以举出聚酰胺6(尼龙6)和聚酰胺66(尼龙66)。从耐热性的观点来看，优选聚酰胺66。
具体而言，作为聚酰胺6，可以举出东丽株式会社制cm1007、cm1017、cm1017xl3、cm1017k、cm1026等。作为聚酰胺66，可以举出东丽株式会社制cm3007、cm3001-n、cm3006、cm3301l、杜邦株式会社制zytel101、zytel42a、旭化成化学株式会社制leona1300s、1500、1700等。
脂肪族聚酰胺的重均分子量的下限优选为4万以上，较优选为5万以上，更优选为6万以上。另外，脂肪族聚酰胺的重均分子量的上限优选为15万以下，较优选为14万以下，更优选为13万以下。通过将脂肪族聚酰胺的重均分子量设定在上述范围，可以在抑制得到的人造毛发用纤维的光泽的同时，也能使触感变光滑，从而可以制成更接近人发的质感的人造毛发用纤维。
<无机粒子>
构成本实施方式的人造毛发用纤维以及人造毛发用树脂组合物的无机粒子具有以下说明的粒径分布。
具体而言，对于构成本实施方式的人造毛发用纤维和人造毛发用树脂组合物的无机粒子而言，在利用激光衍射法根据jisr1629测定的粒径分布中，作为对应于以体积基准计累积百分比50％的粒径的d50与作为对应于以体积基准计累积百分比10％的粒径的d10之比(d50/d10)的下限为1.8以上，优选为1.9以上，更优选为2.0以上。此外，上述比(d50/d10)的上限为3.0以下，优选为2.7以下，更优选为2.4以下。通过将比(d50/d10)设定为上述范围，可以抑制所得的人造毛发用纤维的光泽，得到更接近人发的质感。
无机粒子d50的下限为3.0μm以上，优选为3.5μm以上，更优选为4.0μm以上。无机粒子的d50的上限为6.0μm以下，较优选为5.5μm以下，更优选为5.0μm以下。通过将无机粒子的d50值设定为上述下限值以上，外观变得良好。另一方面，通过将无机粒子的d50值设定为上述上限值以下，可以使触感良好。
另外，通过将无机粒子的d50设定在上述数值范围，可以使得到的人造毛发用纤维的光泽和质感的均衡性良好。
无机粒子d10的下限为1.5μm以上，较优选为1.7μm以上，更优选为1.9μm以上。无机粒子的d10的上限为3.0μm以下，较优选为2.8μm以下，更优选为2.6μm以下。通过将无机粒子的d10值设定为上述下限值以上，外观变得良好。另一方面，通过将无机粒子的d10值设定为上述上限值以下，可以使触感良好。
另外，通过将无机粒子的d10设定为上述数值范围，可以使得到的人造毛发用纤维的光泽和质感的均衡性良好。
需要说明的是，作为将比(d50/d10)、d50和d10调节在上述范围的方法，例如，可以举出使用规定网眼的孔筛将无机粒子进行分级的方法。
作为无机粒子，可以举出滑石、云母、玻璃片、合成水滑石、高岭土等填料。其中，从抑制得到的人造毛发用纤维的光泽的观点来看，作为无机粒子，优选使用滑石。另外，相对于无机粒子整体而言，优选含有90质量％以上的滑石，较优选含有95质量％以上，更优选含有98质量％以上，特别优选含有100质量％。
相对于脂肪族聚酰胺100质量份而言的无机粒子的含量的下限优选为0.5质量份以上，较优选为1.0质量份以上，更优选为1.5质量份以上。另一方面，相对于脂肪族聚酰胺100质量份而言的无机粒子的含量的上限优选为10质量份以下，较优选为7质量份以下，更优选为5质量份以下。通过将无机粒子的含量设定为上述范围，可以抑制人造毛发用纤维的光泽，使触感和外观更接近人发。
无机粒子优选为利用下述硅烷偶联剂实施了表面处理的无机粒子。换言之，优选在无机粒子的表面附着硅烷偶联剂。由此，可以进一步抑制光泽。
本实施方式中使用的树脂组合物根据需要可以含有添加剂，例如硅烷偶联剂、阻燃剂、阻燃助剂、微粒、耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、染料、增塑剂、润滑剂等。
作为上述硅烷偶联剂，可以举出环氧基硅烷、异氰酸酯硅烷、氨基硅烷、巯基硅烷、环氧基硅烷、乙烯基硅烷和甲基丙烯酰基硅烷等。其中，从抑制人造毛发用纤维的光泽的观点来看，优选使用环氧基硅烷和氨基硅烷。
作为环氧基硅烷，可以举出2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷以及3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
作为氨基硅烷，可以举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为人造毛发用纤维的光泽度，优选低于70，较优选为68以下，更优选为67以下。由此，能够使毛发的外观和触感的均衡性良好。(人造毛发用纤维的制造方法)
对实施方式涉及的人造毛发用纤维的制造方法的一例进行说明，但本发明并不限定于此。
首先将含有上述脂肪族聚酰胺的树脂组合物和具有上述粒度分布的无机粒子进行熔融混炼。作为用于熔融混炼的装置，可以使用各种一般的混炼机。作为熔融混炼，可以举出例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混合机、捏合机等。其中，从混炼度的调整、操作的简便性的观点来看，优选双螺杆挤出机。本实施方式的人造毛发用纤维可以根据聚酰胺的种类在适当的温度条件下，通过通常的熔融纺纱法进行熔融纺纱来制造。
在熔融纺纱时，不仅可以使用单纯的圆形，也可以使用喷嘴孔为特殊形状的纺纱喷嘴，将人造毛发纤维的截面形状制成茧型、y型、h型、x型、花瓣型等异形。
对于得到的未拉伸纱，为了提高纤维的拉伸强度而进行拉伸处理。拉伸处理可以采用将未拉伸纱暂时卷绕在线轴上后利用与熔融纺纱工序不同的工序进行拉伸的二工序法、不卷绕在线轴上而从熔融纺纱工序连续拉伸的直接纺纱拉伸法的任一种方法。另外，拉伸处理通过一次性拉伸至目标拉伸倍率的一级拉伸法、或者利用2次以上的拉伸而拉伸至目标拉伸倍率的多级拉伸法进行。作为进行热拉伸处理时的加热手段，可以使用加热辊、热板、蒸汽喷射装置、温水槽等，也可以适当并用这些手段。
本实施方式的人造毛发用纤维的纤度的下限优选为10dtex以上，较优选为30dtex以上，更优选为35dtex以上。另外，本实施方式的人造毛发用纤维的纤度的上限优选为150dtex以下，较优选为120dtex以下。通过将人造毛发用纤维的纤度设定为上述范围，可以抑制光泽，同时使触感更加光滑。
根据以上说明的人造毛发用纤维，可以在抑制光泽的同时，使发质更接近人发。
(头饰品)
上述人造毛发用纤维优选用作构成头饰品的纤维。头饰品是装饰人的头部的装饰品，具体而言，为假发、部分假发、发片、发夹、接发片(extensionhair)、玩偶毛发(dollhair)、发带、发珠(beads)等。
以上，对本发明的实施方式进行了阐述，但这些都是本发明的示例，也可以采用上述以外的各种构成。
实施例1
以下，通过实施例及比较例说明本发明，但本发明并不限于此。
<聚酰胺>
作为聚酰胺，使用尼龙66：东丽株式会社制，amilancm3001-n(重均分子量mw：50000)。重均分子量mw由下述设备、条件测定。
使用装置：泵··shodexds-4，柱··shodex
gpchfip-806m×2+hfip-803
检测器··shodexri-71
洗脱液：六氟异丙醇(+添加剂cf3coona(5mmol/l))
预处理：用膜滤器(0.2μm)过滤
浓度：0.2w/v％
注入量：100μl
柱温：40℃
流速：1.0ml/min
标准物质：标准聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)
标准曲线用标准pmma制成，重均分子量mw用pmma换算值表示。
<无机粒子>
作为无机粒子，准备了表1所示的多种无机粒子。关于滑石，如下所示准备了粒度不同的多种滑石。
实施例1、5、6、8、9：日本滑石株式会社制，p-4
实施例5中，将100质量份滑石和3质量份环氧基硅烷(信越有机硅公司制，“kbm-403”)加热搅拌处理，制备了处理量为3％的经环氧基硅烷处理的滑石(3％环氧基硅烷处理滑石)。在实施例6中，除了使用氨基硅烷(信越化学工业株式会社制，kbe-903，3-氨基丙基三乙氧基硅烷)代替环氧基硅烷以外，与实施例5同样地制备了经氨基硅烷处理的滑石(3％氨基硅烷处理滑石)。
实施例2：日本滑石株式会社制，p-3
实施例3：日本滑石株式会社制，paog-3
实施例4：日本滑石株式会社制，p-6
实施例7、10、11：根据日本特开2011-73901中记载的已知方法，制作合成滑石，使用分级机制成表1中记载的规定的粒径分布。
实施例12：根据日本特开平11-240714号公报中记载的方法，制作合成云母，使用分级机制成表1中记载的规定的粒径分布。
实施例13：根据日本特开2015-214478号公报中记载的方法，制作玻璃片，使用分级机制成表1中记载的规定的粒径分布。
实施例14：根据日本特开2001-172529号公报中记载的方法，制作合成高岭土，采用分级机制成表1中记载的规定粒径分布。
比较例1：日本滑石株式会社制，sg-200
比较例2：日本滑石株式会社制，sg-2000
比较例3：根据日本特开2011-73901中记载的已知方法，制作合成滑石，使用分级机制成表1中记载的规定的粒径分布。
<无机粒子的粒径分布>
对于各无机粒子，利用激光衍射法(株式会社堀场制作所制：la-920)根据jisr1629测定粒径分布。表1示出各无机粒子的作为对应于以体积基准计累积百分比50％的粒径的d50、作为对应于以体积基准计累积百分比10％的粒径的d10、以及比(d50/d10)。
(人造毛发用纤维的制作)
以成为表1所示的成分及配合量的方式将各成分利用转鼓混合机(tumblermixer)进行混合，使用
然后，将粒料进行除湿干燥以使吸水率成为1000ppm以下，然后，采用
将得到的未拉伸纱于100℃进行拉伸，然后于180℃进行退火，得到规定维度的人造毛发用纤维。以拉伸倍率为3倍、退火时的松弛率为5％进行。退火时的松弛率是通过(退火时的卷取辊的旋转速度)/(退火时的导出辊的旋转速度)算出的值。
关于得到的人造毛发用纤维，进行了下述评价。其结果如表1所示。
(光泽度)
按照下述装置及条件测定各实施例及各比较例的人造毛发用纤维的光泽度。得到的结果如表1所示。
装置：株式会社村上色彩技术研究所社制变角光度计gp-700型
入射角：45°
灵敏度调节刻度盘值(粗调(coarse))：718
灵敏度调节刻度盘值(细调(fine))：737
(发质(外观))
关于人造毛发用纤维的外观是否接近人发，由人造毛发用纤维处理技术人员进行判定。评价为外观与人发极为接近的情况为“○”，评价为外观与人发稍微不同，但与人发相近的情况为“△”，评价为与人发的外观明显不同的情况为“×”。外观的评价结果如表1所示。
(发质(触感))
“触感”是接触人造毛发用纤维时的感触，由人造毛发用纤维处理技术人员进行判定。评价为手感非常光滑、且触感特别好的情况为“○”，评价为光滑度稍差、但触感好的情况为“△”，评价为不光滑、触感不好的情况为“×”。触感的评价结果如表1所示。
[表1]
如表1所示，确认到相较于比较例1～3的人造毛发用纤维而言，实施例1～14的人造毛发用纤维的光泽度显著降低。另外，确认到实施例1～14的人造毛发用纤维的发质在外观、触感方面均良好，其中，实施例1～9、实施例12～14的人造毛发用纤维的外观与人发极其接近，并且触感特别好。与此相对，确认到比较例1、3中，外观与人发不同，比较例2中，外观与人发不同，并且触感不良。
该申请主张以于2019年2月14日提出申请的日本申请特愿2019-024819号为基础的优先权，将其全部公开内容援引于此。