本发明涉及具有鲜艳的荧光显色并且具有透明感(清透感)的彩妆化妆品。更详细而言，涉及组合了规定材料、油溶性染料和油分的化妆用色料和含有其的彩妆化妆品。
背景技术：
对唇着色的口红、唇彩等口唇化妆品、腮红(胭脂)或者眼影这样的彩妆化妆品是发挥使其使用者的外观的印象完全改变程度的重要的化妆效果的化妆品，其颜色在选择产品上是关键的要素之一。近年，要求色彩鲜艳、透明的(清透的)印象的彩妆化妆品，例如呈现亮度高的荧光显色的口红等受到瞩目。
一般在彩妆化妆品中配合的油性基材和色料(着色剂)为应用于口唇、肌肤时承担显色的色料。化妆品中配合的色料包含有机合成色素(也称焦油色素)和无机颜料；有机合成色素分类为染料和有机颜料；有机颜料进一步分类为颜料色素和将水溶性或难溶性的染料继续水不溶化的色淀(非专利文献1)。
专利文献1中公开有，将由具有用荧光染料或荧光颜料染色至少1层以上的树脂层的薄片状粉末构成的荧光薄片剂配合于彩妆化妆品中，从而与将荧光染料或荧光颜料直接配合在化妆品中的情况相比较，荧光色的均匀性、稳定性得到改善。
但是，一般认为决定外观色的是颜料(非专利文献1)，通常配合1质量％以上的颜料，决定遮盖力外观色并且发挥遮盖力。专利文献1中公开的化妆品也认为是通过包含按照由颜料决定的外观色来荧光显色的染料或颜料的荧光薄片剂来呈现外观的化妆品，具有自身荧光显色性质的染料或颜料用作薄片剂的原料。
专利文献2着眼于口红化妆品的显色的油溶性染料，但只不过是公开了为了解决由一直以来使用的油溶性染料的染色而产生唇的粗糙、外观色的变色这样的问题，与油溶性染料一起配合全氟聚醚的技术，对油溶性染料带来的荧光显色完全未提及。
专利文献3中记载有，单独在油分中溶解或分散时，将不具有荧光显色的油溶性染料与具有规定分子量和规定粒径的聚酰胺粉末组合配合来产生荧光显色的彩妆化妆品(包含口红)。但是，配合有油溶性染料和聚酰胺粉末的化妆品遮盖力但缺乏透明感。
即，可以具有鲜艳的荧光显色、并且能够赋予透明感(清透感)的彩妆化妆品至今没有得到。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-346025号公报
专利文献2：专利第3409191号公报
专利文献3：专利第5312738号公报
非专利文献
非专利文献1：“新化妆品学(第2版)”、光井武夫编、南山堂、2001年
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种新型的彩妆化妆品，其可以具有鲜艳的荧光显色并且能够赋予透明感(清透感)。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过将选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的特定材料的颗粒与特定的油溶性染料组合配合，可以得到呈现鲜艳的荧光色并且透明感(清透感)优异的彩妆化妆品，从而完成本发明。
即，本发明提供一种彩妆化妆品，其含有：(a)选自由红色218号、红色223号和橙色201号组成的组中的油溶性染料的1种或2种以上；(b)选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中除了氧化铁以外)和二氧化硅的特定材料的颗粒和(c)油分，颜料的配合量为0.5质量％以下。
进一步本发明还提供在前述彩妆化妆品中配合的化妆用色料。本发明的化妆用色料包含前述成分(a)、(b)和(c)。
发明的效果
本发明的彩妆化妆品通过将特定的油溶性染料和特定材料的颗粒组合配合，从而在本来不具有荧光显色的荧光染料的基础上可以具有鲜艳的荧光显色。另外，本发明的彩妆化妆品通过将颜料的配合量抑制在规定值以下，从而具有鲜艳的荧光显色并且赋予优异的透明感(清透感)。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
(1)彩妆化妆品
本发明的彩妆化妆品含有：(a)油溶性染料、(b)选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的特定材料的颗粒、和(c)油分作为必须成分。
(a)油溶性染料
本发明的彩妆化妆品中配合的油溶性染料(成分a)是在化妆品领域中被称作有机合成色素的色料之中选择油溶性的染料、尤其是包含荧光素衍生物的油溶性染料，其中，选自红色218号(四氯四溴荧光素)、红色223号(四溴荧光素)和橙色201号(二溴荧光素)的1种或2种以上。
彩妆化妆品中的油溶性染料(成分a)的配合量优选相对于化妆品总体为0.0001～5.0质量％，更优选为0.001～3.0质量％。
(b)特定材料的颗粒
本发明的彩妆化妆品中配合的成分b为选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中除了氧化铁以外)和二氧化硅的特定材料的颗粒。
本发明的彩妆化妆品使用的特定材料的颗粒(成分b)为固体状，其中优选为粉末状。对颗粒的形状和粒径没有特别的限定，可以在化妆品中通常配合的物质中选择。例如包括：板状(包括薄片状、薄板状、鳞片状、叶片状、云母状、箔状等)、球状、柱状、块状等。
(b-1)羟磷灰石
羟磷灰石(有时也简称为“hap”)为磷灰石结构的磷酸钙化合物，具有以下通式所示结构：
[化1]
ca10(po4)6(oh)2或ca10-z(hpo4)z(po4)6-z(oh)2·nh2o
以往的化妆品中用作研磨·去角质剂、增量剂等成分。
作为本发明适宜的板状羟磷灰石粉末，可列举出利用激光衍射法的平均粒径为1～100μm、长边长度和厚度之比(长径比)为2～200的板状羟磷灰石粉末。作为这样的板状羟磷灰石粉末的市售品，例如有“板状hap-sc”(平均粒径＝20～30μm；比表面积＝40～80m2/g；长径比＝2～40；taiheichemicalindustrialco.,ltd.制造)。
作为本发明适宜的块状羟磷灰石粉末，例如可列举出：“kc-磷灰石”(sumitomochemicalindustrycompanylimited制造)等。
(b-2)碳酸钙
碳酸钙为碳酸的钙盐(caco3)，是以往的化妆品中用作研磨·去角质剂、缓冲剂、增量剂、不透明化剂等的成分。
对于碳酸钙粉末，包括对石灰石进行机械性粉碎得到的重质碳酸钙粉末和通过化学的方法生成的轻质碳酸钙(沉淀碳酸钙)，本发明可以使用任意者，优选的是轻质碳酸钙的球状粉末，平均粒径1～30μm左右，更优选使用1～20μm者，进一步优选使用1～10μm者。
作为本发明适宜的球状碳酸钙粉末的市售品，可列举出“かるまるscs-m5(平均粒径5μm”、“かるまるscs-m2(平均粒径2μm)”(均为sakaichemicalindustryco.,ltd.制造)。
(b-3)金属氧化物
用作本发明的成分b的金属氧化物为氧化钛、氧化锌、氧化铝(alumina)、氧化锆等以往用作白色颜料或者紫外线散射剂的成分，作为着色颜料不包括氧化铁。
氧化钛可以是金红石型也可以是锐钛矿型；氧化锌包括通过干式法或湿式法制造的氧化锌。
作为本发明中的金属氧化物(除了氧化铁以外)的颗粒，优选平均粒径为5～200nm的颗粒，更优选为5～100nm的颗粒。
(b-4)二氧化硅
用作本发明的成分b的二氧化硅(无水硅酸)优选使用多孔的二氧化硅颗粒。
本发明中的二氧化硅颗粒的平均粒径优选为0.05～10μm，更优选为0.05～5μm。
作为本发明使用的多孔二氧化硅颗粒，可以使用例如サティニア(satinier)m-5(jgccatalystsandchemicalsltd.制造)等的市售品。
作为本发明中的特定材料的颗粒(成分b)，可以使用仅由前述选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的1种的材料构成的颗粒，或者，可以使用将滑石、云母、绢云母等体质颜料的表面用前述特定材料覆盖的颗粒。另外，特定材料的颗粒可以配合1种特定材料的颗粒，也可以组合配合2种以上特定材料的颗粒。
本发明的彩妆化妆品中的特定材料的颗粒(成分b)的配合量优选相对于化妆品总体为0.001～30质量％，更优选为0.01～10质量％，更优选为0.01～3质量％，最优选为0.01～1质量％。
(c)油分
本发明的彩妆化妆品中配合的油分(成分c)可以选自彩妆化妆品中通常配合的油性成分。作为可以配合的油分可例示出以下物质，但并不限定于此。
作为固形油分，可列举出：固体油脂、蜡类、烃、高级醇。例如可列举出：木蜡、可可脂、氢化蓖麻油等固体油脂；巴西棕榈蜡、蜂蜡、小烛树蜡、霍霍巴(jojoba)蜡等蜡类；聚乙烯蜡、固体石蜡、纯地蜡、微晶蜡等烃系蜡类；山萮醇、鲸蜡醇、鲨肝醇等高级醇；硅酮蜡等。
作为液态油分，可列举出：橄榄油、鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、蓖麻籽油、红花油、棉籽油、大豆油、茶籽油、米糠油、胚芽油等液态油脂类；角鲨烷、液体石蜡等烃油；异硬脂酸异十六烷酯、2-乙基己酸十六烷酯、2-庚基十一烷基棕榈酸酯、己二酸二异丁酯、癸二酸2-异鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-辛基十二醇油酸酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、甘油二异硬脂酸酯、甘油三异硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等酯油类；聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷(二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷)等链状硅油；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等环状硅油；三甘油、氟改性油等。
本发明的彩妆化妆品中，作为油分(成分c)优选包含酯油，其中，优选配合折射率为1.45以上且粘度为1000cps以上的酯油，例如配合：二硬脂醇苹果酸酯(折射率：1.46；粘度5500)、异硬脂酸聚甘油酯-2(折射率：1.47；粘度6540)、(异硬脂酸/癸二酸)双三羟甲基丙烷聚酯低聚物(折射率：1.47；粘度2380)等。
对于本发明的彩妆化妆品，在上述必须成分(a)～(c)的基础上，可以将彩妆化妆品通常配合的其它成分(以下也称“任意成分”)在不损害发明的效果的范围内进行配合。
任意成分包括彩妆化妆品的色料、构成油性基材的成分及其它的任意成分。
作为构成色料的成分，可列举出：选自有机染料(其中，除了成分a的油溶性染料)和有机颜料(包含颜料色素和色淀)的有机合成色素(焦油色素)、天然色素、无机颜料(铁丹、黄氧化铁、群青等着色颜料；其中，除了符合成分b的白色颜料(金属氧化物))。
需要说明的是，为了表现出本发明的彩妆化妆品的优异的透明感(清透感)，颜料(有机颜料和无机颜料)的配合量相对于化妆品总体优选设定为0.5质量％以下，进一步优选设定为0.4质量％以下。
作为构成油性基材的成分，可列举出油分增稠剂或凝胶化剂。
作为油分增稠剂(凝胶化剂)，可例示出：糊精脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有机改性粘土矿物等。糊精脂肪酸酯包括例如：糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精(棕榈酸/2-乙基己酸)酯等。甘油脂肪酸酯包括例如：山萮酸甘油酯、辛基硬脂酸甘油酯、花生酸甘油酯等。
对于其它任意成分，包括：紫外线吸收剂、表面活性剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、多元醇、低级醇、无机粉末(包括体质颜料、珍珠光泽颜料、光致变色颜料等功能性颜料；其中，除了相当于成分b的二氧化硅颗粒以外)、有机粉末和各种活性成分等。
需要说明的是，本发明中，用成分b的选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的特定材料进行了表面覆盖的体质颜料属于成分b，排除在任意成分体质颜料之外。
它们的任意成分的配合量根据彩妆化妆品的形态、功能等适宜调节。
本发明的彩妆化妆品可以包含少量的水，但从经时的颜色的稳定性的观点来看，优选其配合量少。因此，本发明的彩妆化妆品中的水的配合量小于1.5质量％，优选设定为1.0质量％以下。
本发明的彩妆化妆品发挥具有高亮度的鲜艳的荧光显色并且透明感(清透感)优异这样的以往不具备的特异的效果。因此，本发明的彩妆化妆品用作口红、唇彩等口唇化妆品、腮红、眼影等彩妆化妆品、尤其是用作油性彩妆化妆品是特别合适的。需要说明的是，不以显色为主要目的的唇膏、底妆、粉底不包含在本发明的彩妆化妆品中。
本发明的彩妆化妆品可以按照以往的彩妆化妆品通用的方法制造。即，可以将前述必须成分(a)～(c)和任意成分进行混合，一边加热一边使用均质混合器等进行搅拌混合，注入模型中进行冷却来制造。优选的是，预先将作为必须成分的成分(a)～(c)一边加热一边进行搅拌混合制成为化妆用色料，将其与其它成分一同按照前述通用方法制造彩妆化妆品。
(2)化妆用色料
本发明提供特别适用于上述彩妆化妆品中配合的化妆用色料。本发明的化妆用色料包含油溶性染料(前述“成分a”)、选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的至少1种特定材料的颗粒(前述“成分b”)和油分(前述“成分c”)。
本发明的化妆用色料的油溶性染料(成分a)的配合量相对于色料总体优选设定为0.0002～10质量％，更优选为0.0005～8质量％。
本发明的化妆用色料中的选自羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(其中，除了氧化铁以外)和二氧化硅的至少1种特定材料的颗粒(成分b)的配合量相对于色料总体优选设定为0.002～60质量％，更优选为0.005～50质量％，进一步优选我0.01～6质量％，最优选为0.02～3质量％。
构成本发明的化妆用色料的油分可以是本发明的彩妆化妆品中配合的油分(成分c)的一部分或全部，优选的是从能够溶解或分散前述油溶性染料(成分a)的油分中选择。
列举本发明的色料适宜的油分的具体例子，可列举出：石蜡、角鲨烷、异链烷烃、二甲基硅油、甲基苯基聚硅氧烷、二聚亚油酸二(异硬脂醇/植物甾醇)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/山萮醇)酯、月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷酯)、三2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三(氢化松香·异硬脂酸)甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、四乙基己酸季戊四醇酯、六羟基硬脂酸二季戊四醇酯、三异硬脂酸聚甘油酯-2等，但并不限定于此。
本发明的化妆用色料中的油分的配合量优选设定为30～99.9978质量％，更优选为42～99.9945质量％，进一步优选为80～99.50质量％。
另外，根据需要，可以含有前述油分增稠剂(凝胶化剂)等。
本发明的化妆用色料优选的是，在将其配合而具有荧光显色的彩妆化妆品中为10～60质量％，优选按照占20～50质量％来设置。
本发明的色料可以如下制造，例如：在油分(成分c)中将油溶性染料(成分a)进行溶解或分散，添加特定材料的颗粒(成分b)，一边加热一边进行搅拌混合。加热温度优选设定在80℃～140℃，更优选设定在90℃～130℃，进一步优选设定在100℃～120℃的范围。
即，本发明的色料和配合了色料的彩妆化妆品中，(a)油溶性染料和(b)特定材料的颗粒以在油分中直接溶解或分散的状态存在，与例如将油溶性染料负载在固体载体(颗粒)的状态进行配合的化妆品有明显区别。
实施例
以下列举出实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例的限定。需要说明的是，只要没有特别说明，配合量表示相对于总量的质量％。
(实施例和比较例)
按照下述表1和2中记录的组成制备口红化妆品。
各例的口红化妆品按照以下2种制法制备。
(制法1)将各表中记录的配合成分加热至80～140℃，进行搅拌、混合、脱泡之后，充填到口红容器中，冷却至5℃。
(制法2)各表中记录的成分之中，使用油分(表1中的石蜡、微晶蜡、甲基苯基硅酮；表2中的聚乙烯、微晶蜡、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷)、油溶性染料、和羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(除了氧化铁)或二氧化硅的颗粒或者尼龙粉末的各总量，在油分中将染料溶解或分散，添加羟磷灰石、碳酸钙、金属氧化物(除了氧化铁以外)或二氧化硅的颗粒或者尼龙粉末，一边加热到100～120℃一边进行搅拌混合，制备化妆用色料。其后，将得到的化妆用色料和剩余成分一边加热至80～140℃一边进行搅拌、混合、脱泡，冷却至5℃。
对于各例的口红化妆品和色料，让10名专业评委按照以下基准评价。
(1)荧光显色
可见明显的荧光显色：4
可见荧光显色：3
可见显色但无荧光显色：2
未见显色：1
(2)透明感(清透感)
有明显的透明感(清透感)：4
有透明感(清透感)：3
感觉到一点透明感(清透感)：2
无透明感(清透感)(遮盖感强)：1
按照上述基准，将评价结果如下划分，各例的结果一并示于表1。
a：评价点总计为35～40
(对于荧光显色，总计点35～37分类为a-；总计点38～40分类为a+。)
b：评价点总计为25～34
c：评价点总计为15～24
d：评价点总计为10～14
(3)颜色的经时稳定性
对于表1的组成，将制备的化妆品在室温下保存时的颜色的变化通过目视观察进行评价。
a：完全未见颜色的变化。
b：可见若干的颜色的变化但为在实用上没有问题的程度。
c：可见显著的颜色的变化。
[表1]
(1)“板状hap-sc”(taiheichemicalindustrialco.,ltd.制造)
(2)“kc-磷灰石”(sumitomochemicalindustrycompanylimited制造)
(3)“かるまるscs-m5”(sakaichemicalindustryco.,ltd.制造)
对于按照制法2制备的化妆用色料，配合le羟磷灰石或碳酸钙的实施例1～4得到鲜艳的荧光显色的清透的色料(荧光显色的评价：a+)，配合了专利文献3记载的尼龙粉末(尼龙sp-500；torayindustries,inc.制造、分子量1万～10万、粒径10μm以下、球状粉末)的比较例1的色料虽具有粉色的荧光显色但显色差、并且遮盖感强未得到透明感(清透感)(荧光显色的评价：b)。
对于彩妆化妆品，由表1所示的结果可知，包含特定的油溶性染料(成分a)和特定材料的颗粒(成分b)的实施例1～4无论用哪一种制法都可见鲜明的荧光显色、并且透明感(清透感)也优异。其中，按照制法2制造的情况下荧光显色更鲜艳。另外，配合少量(1质量％)的水也显示在实用上没有问题的颜色的稳定性(实施例5)
另一方面，代替特定材料的颗粒而配合了尼龙粉末的比较例1，使用制法1或者制法2的任意者，均荧光显色差、没有得到透明感(清透感)。另外，有机颜料(红色202号)配合超过0.5质量％的比较例2不仅未得到透明感(清透感)还妨碍荧光显色。另一方面，配合了1.5质量％水的比较例3的颜色的变化显著。
[表2]
(1)“板状hap-sc”(taiheichemicalindustrialco.,ltd.制造)
(2)“かるまるscs-m5”(sakaichemicalindustryco.,ltd.制造)
(3)氧化锌azo-bs(seidochemicalindustryco.,ltd.制造)粒径：0.02～0.06μm
(4)氧化钛mt-014v(taycacorporation制造)粒径：0.01～0.05μm
(5)サティニアm-5(jgccatalystsandchemicalsltd.制造)粒径：4～7μm
表2中示出将(a)油溶性染料与(b)特定材料的颗粒的组合和使配合量变化了的实施例6～13。由表2中记载的评价结果可知，实施例6～13的化妆品均不能满足荧光显色和透明感(清透感)。
以下列举本发明的彩妆化妆品的其它配方例。任意彩妆化妆品均得到鲜艳的荧光显色和透明感。
配方例1：唇彩
(a)“板状hap-sc”(taiheichemicalindustrialco.,ltd.制造)
(制造方法)
将配合成分1～5和8的各总量一边加热至100～120℃一边进行搅拌混合，从而制备化妆用色料。其后，将得到的化妆用色料和剩余成分(6、7和9～12)一边加热至80～140℃一边进行搅拌、混合、脱泡、冷却。
配方例2：眼影
(b)“かるまるscs-m5”(sakaichemicalindustryco.,ltd.制造)
(制造方法)
将配合成分1～6、12和13进行粉碎混合，然后加入将7～11在100～120℃下加热混合制成的化妆用色料，在中盘(middleplate)成型得到眼影。
配方例3：腮红
(c)“kc-磷灰石”(sumitomochemicalindustrycompanylimited制造)
(制造方法)
将配合成分1～5、9、13和14进行粉碎混合，然后加入将6～8和10～12在100～120℃下进行加热混合制成的化妆用色料，在中盘进行成型得到腮红。