本发明涉及用于角蛋白纤维(例如头发)的组合物，特别是化妆品组合物。
背景技术：
在角蛋白纤维(例如头发)的持久变形中，首先使用含有合适的还原剂的组合物打开角蛋白(胱氨酸)的二硫键-s-s-(还原阶段)，随后任选冲洗如此处理的头发，其次通过在之前置于张力(卷发器等)之下的角蛋白纤维上施加氧化组合物来重建二硫键(氧化阶段，也称为固定)，以便最终赋予角蛋白纤维以所需形状。该技术由此使得可能进行角蛋白纤维的波浪化或矫直。例如，jp-b-s62-9566或usp4459284公开了根据以上步骤的用于角蛋白纤维(例如头发)的永久波浪化或矫直的标准方法。
通过如上所述的化学处理施加在角蛋白纤维上的新形状相对持久并显著经得起用水或洗发剂洗涤的行为，这与通过使用泡沫、定型胶或亮面漆(lacquer)进行的暂时定型的简单的常规技术相反。
已经提出许多用于以上化学处理的组合物和方法。通常，它们在处理之日提供良好的性能。
然而，在以上化学处理方法中存在着从消费者或发型师的期望的视角来看可能不适合的各种缺点，例如以下：
-不足的再成形效率，例如弱波浪强度；
-由例如组合物从头发上滴落引起的差的可用性；
-高水平的角蛋白纤维退化，尤其在重复施加中或在与其它化学处理(例如氧化着色)组合中；
-长的处理时间；和
-氨或硫醇化合物或含硫化合物在变形过程期间或之后的恶臭。
特别地，足够的再成形效率和良好的可用性是重要的。确实存在以下需要：改善角蛋白纤维的变形方法以提供足够的再成形效率，例如卷曲的角蛋白纤维的强波浪强度，以及优异的可用性，例如组合物不从角蛋白纤维上滴落。
技术实现要素：
本发明的目标是提供用于角蛋白纤维(例如头发)的组合物，优选化妆品组合物，其可用于采用热来使角蛋白纤维再成形的方法，并可提供角蛋白纤维以足够的再成形效率(例如卷曲的角蛋白纤维的强波浪强度)和良好的可用性。
本发明的以上目标可通过用于采用热来使角蛋白纤维(例如头发)再成形的组合物，特别是化妆品组合物来实现，所述组合物包含：
(a)至少一种具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂；和
(b)至少一种聚合物增稠剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph。
优选(a)有机碱性试剂具有8.0至12.5的pka值。
(a)有机碱性试剂可选自氨基酸，特别是碱性氨基酸，例如精氨酸(arg)、组氨酸(his)和赖氨酸(lys)，以及氨基酸的低聚物；一元胺及其衍生物，例如单乙醇胺；二胺及其衍生物；多胺及其衍生物；胍及其衍生物；脲及其衍生物；及其混合物。
优选(a)有机碱性试剂选自碱性氨基酸，例如精氨酸(arg)、组氨酸(his)和赖氨酸(lys)。
(a)有机碱性试剂在根据本发明的组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.1至25重量％、优选1至20重量％且更优选2至15重量％。
根据本发明的组合物还可包含不同于(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂的至少一种碱性试剂。
根据本发明的组合物还可包含至少一种酸。
优选根据本发明的组合物不包含任何氨，或相对于所述组合物的总重量包含小于1重量％、优选小于0.5重量％且更优选小于0.1重量％的氨。
本发明的以上目标还可通过用于采用热来使角蛋白纤维(例如头发)再成形的组合物，特别是化妆品组合物来实现，所述组合物包含：
(c)至少一种具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂；
(b)至少一种聚合物增稠剂；和
(d)至少一种碱性试剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph；和
所述组合物不含氨或蛋氨酸。
优选(c)有机酸性试剂具有1.0至3.0的pka值。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂可选自羧酸；氨基磺酸例如2-(环己基氨基)乙磺酸和牛磺酸；氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、苯丙氨酸、β-丙氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、缬氨酸、色氨酸、酪氨酸；氨基酸的低聚物例如双甘氨肽；及其混合物，并优选选自甘氨酸、牛磺酸、丙氨酸、脯氨酸、2-(环己基氨基)乙磺酸及其混合物。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂在组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.1至25重量％、优选0.5至20重量％且更优选1至15重量％。
优选(d)碱性试剂是无机碱性试剂。
(d)碱性试剂可选自氨、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、碱金属磷酸盐和/或磷酸一氢盐。
(d)碱性试剂在组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.1至20重量％、优选0.2至15重量％且更优选0.3至10重量％。
优选(b)聚合物增稠剂具有至少一个糖单元。
优选(b)聚合物增稠剂选自天然胶，例如纤维素、瓜尔胶和黄原胶，及其衍生物。
(b)聚合物增稠剂在根据本发明的组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.01至10重量％、优选0.1至5重量％、更优选0.2至3重量％且甚至更优选0.5至2重量％。
优选组合物的粘度为800mpa·s或更高、优选1,000mpa·s或更高且更优选1,500mpa·s或更高。
优选根据本发明的组合物不包含任何硫醇化合物，或相对于所述组合物的总重量包含小于1重量％、优选小于0.5重量％且更优选小于0.1重量％的硫醇化合物。
优选根据本发明的组合物不包含任何还原剂或氧化剂，或相对于所述组合物的总重量包含小于1重量％、优选小于0.5重量％、且更优选小于0.1重量％的还原剂或氧化剂。
本发明还涉及用于角蛋白纤维，优选头发的再成形方法，特别是永久波浪化，所述方法包括以下步骤：
在角蛋白纤维上施加根据本发明的组合物；
加热角蛋白纤维；和
任选冲洗和/或干燥角蛋白纤维。
优选在至少80℃的温度下加热角蛋白纤维。
根据本发明的方法可用于使角蛋白纤维(优选头发)变形或再成形，并可提供角蛋白纤维以足够的再成形效率，例如卷曲的角蛋白纤维的良好的波浪强度，以及良好的可用性，例如极少或没有组合物从角蛋白纤维上滴落。并且，与使用还原剂和氧化剂的常规方法相比，根据本发明的方法可减少对于角蛋白纤维的损伤，并可减少处理时间。
实施本发明的最佳模式
在勤勉的研究之后，发明人已经发现在具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph的用于使角蛋白纤维、特别头发再成形的组合物中使用(a)至少一种具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂、(c)至少一种具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂和/或(d)至少一种碱性试剂与(b)至少一种聚合物增稠剂的特定组合可增强角蛋白纤维的再成形效率，例如卷曲的角蛋白纤维的强波浪强度，和良好的可用性，例如组合物不从角蛋白纤维上滴落。
因此，根据本发明用于采用热使角蛋白纤维(优选头发)再成形的组合物，优选化妆品组合物包含：
(a)至少一种具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂；和
(b)至少一种聚合物增稠剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph。
同样，根据本发明用于采用热使角蛋白纤维(优选头发)再成形的组合物，优选化妆品组合物包含：
(c)至少一种具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂；
(b)至少一种聚合物增稠剂；和
(d)至少一种碱性试剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph；和
所述组合物不含氨或蛋氨酸。
以下，将以详细方式对根据本发明的组合物和根据本发明的方法各自进行描述。
[组合物]
根据本发明用于采用热使角蛋白纤维再成形的组合物包含：
(a)至少一种具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂；和
(b)至少一种聚合物增稠剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph。
同样，根据本发明用于采用热使角蛋白纤维再成形的组合物包含：
(c)至少一种具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂；
(b)至少一种聚合物增稠剂；和
(d)至少一种碱性试剂，
其中所述组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph；和
所述组合物不含氨或蛋氨酸。
根据本发明的这些组合物均包含(b)至少一种聚合物增稠剂。
优选根据本发明的组合物是化妆品组合物，特别用于使角蛋白纤维再成形的化妆品组合物。优选角蛋白纤维是头发。
术语“不含氨或蛋氨酸”表示根据本发明的组合物不包括显著量的氨或蛋氨酸。优选根据本发明的组合物包括1重量％或更少、更优选0.5重量％或更少且甚至更优选0.1重量％或更少的氨或蛋氨酸，特别地不包括氨或蛋氨酸。
(具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂)
根据本发明的组合物可包含(a)至少一种具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂。可组合使用两种或更多种(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂。因此，可使用单一类型的具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂或不同类型的具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂的组合。
可在25℃下测量pka值。
(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂具有至少一个8.0至13.5的pka值，并可具有两个或更多个pka值。若(a)有机碱性试剂具有两个或更多个pka值，则至少一个pka值必须在8.0至13.5范围内。
人们应当回想起术语“有机”表示碱性试剂在其化学结构中具有至少一个碳原子。
优选(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂为非挥发性的。人们应当回想起术语“非挥发性”表示碱性试剂在室温下具有通常低于0.02mmhg(2.66pa)的蒸气压。
(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂可选自氨基酸和氨基酸的低聚物；一元胺及其衍生物，例如单乙醇胺；二胺及其衍生物；多胺及其衍生物；胍及其衍生物；脲及其衍生物；及其混合物。
可使用的氨基酸是呈其l、d或外消旋形式的天然来源或合成来源的，并包含特别选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能的至少一种酸官能。优选根据本发明可使用的氨基酸包含至少一个胺基团和至少一个羧酸基团。氨基酸可呈中性形式或离子形式。
根据本发明可使用的氨基酸可为α-氨基酸、β-氨基酸或γ-氨基酸。优选地，用于本发明的氨基酸为α-氨基酸，即它们包含在同一碳原子上的胺官能和酸官能。
α-氨基酸可由下式(i)代表：
其中：
当p＝2时，r代表氢原子、任选含有一个或数个氮原子的脂族基团、杂环部分或芳族基团，或
当p＝1时，r可与-n(h)p的氮原子形成杂环。该杂环优选是饱和的5-元环，任选被一个或更多个c1-c4烷基或羟基取代。
优选地，脂族基团是直链或支链c1-c4烷基；直链或支链c1-c4羟烷基；直链或支链c1-c4氨基烷基；直链或支链(c1-c4烷基)硫代(c1-c4)烷基；直链或支链c2-c4羧基烷基；直链或支链脲基烷基、直链或支链胍基烷基、直链或支链咪唑烷基(imidazoloalkyl)或直链或支链吲哚基烷基，最后这四种基团的烷基部分包含1至4个碳原子。
优选地，芳族基团是c6芳基或c7-c10芳烷基，芳族核任选被一个或更多个c1-c4烷基或羟基取代。
作为可用于本发明的氨基酸，可尤其提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、n-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂可具有两种或更多种羧酸，例如天冬氨酸和谷氨酸。
优选地，(a)有机碱性试剂可为碱性氨基酸，其包含任选包括在环中或脲基官能中的额外的胺官能。
此类碱性氨基酸可优选选自对应于下式(ii)的那些：
其中r表示选自以下的基团：
对应于式(ii)的化合物可为组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。可优选(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂选自碱性氨基酸例如精氨酸(arg)、组氨酸(his)和赖氨酸(lys)。
作为一元胺的实例，可提及包含1至3个羟基(c1-c4)烷基的链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。特别地，链烷醇胺可选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
可以下列结构(iii)描述二胺：
其中w表示任选被羟基或c1-c4烷基取代的亚烷基，例如亚丙基，且ra、rb、rc和rd独立地表示氢原子、烷基或c1-c4羟烷基，其可由1,3-丙二胺及其衍生物例示。
优选(a)有机碱性试剂具有8.0至11、更优选8.5至10.5且甚至更优选9.0至10.0的pka值。
优选(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂选自精氨酸、组氨酸、赖氨酸及其混合物。
(a)有机碱性试剂在根据本发明的组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.1至25重量％、优选1至20重量％且更优选2至15重量％。
(具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂)
根据本发明的组合物可包含(c)至少一种具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂。可组合使用两种或更多种(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂。因此，可使用单一类型的具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂或不同类型的具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂的组合。
可在25℃下测量pka值。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂具有至少一个小于3.5的pka值，并可具有两个或更多个pka值。若(c)有机酸性试剂具有两个或更多个pka值，则至少一个pka值必须在小于3.5范围内。
人们应当回想起术语“有机”表示酸性试剂在其化学结构中具有至少一个碳原子。
优选(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂为非挥发性的。人们应当回想起术语“非挥发性”表示酸性试剂在室温下具有通常低于0.02mmhg(2.66pa)的蒸气压。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂可选自羧酸；氨基磺酸；氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、苯丙氨酸、β-丙氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、缬氨酸、色氨酸、酪氨酸；氨基酸的低聚物例如双甘氨肽；及其混合物。
具有小于3.5的pka值的羧酸可选自草酸、丙二酸、马来酸、水杨酸、邻苯二甲酸及其混合物。
具有小于3.5的pka值的氨基磺酸可选自牛磺酸、2-(环己基氨基)乙磺酸及其混合物。
优选(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂选自牛磺酸、2-(环己基氨基)乙磺酸、具有小于3.5的pka值的氨基酸及其混合物。
根据本发明可使用的氨基酸可为α-氨基酸、β-氨基酸或γ-氨基酸。优选地，用于本发明的氨基酸为α-氨基酸，即它们包含在同一碳原子上的胺官能和酸官能。
α-氨基酸可由下式(i)代表：
其中：
当p＝2时，r代表氢原子、任选含有一个或数个氮原子的脂族基团、杂环部分或芳族基团，或
当p＝1时，r可与-n(h)p的氮原子形成杂环。该杂环优选是饱和的5-元环，任选被一个或更多个c1-c4烷基或羟基取代。
优选地，脂族基团是直链或支链c1-c4烷基；直链或支链c1-c4羟烷基；直链或支链c1-c4氨基烷基；直链或支链(c1-c4烷基)硫代(c1-c4)烷基；直链或支链c2-c4羧基烷基；直链或支链脲基烷基、直链或支链胍基烷基、直链或支链咪唑烷基或直链或支链吲哚基烷基，最后这四种基团的烷基部分包含1至4个碳原子。
优选地，芳族基团是c6芳基或c7-c10芳烷基，芳族核任选被一个或更多个c1-c4烷基或羟基取代。
优选氨基酸选自酸性氨基酸和中性氨基酸。术语“中性氨基酸”意在表示在环境温度(25℃)下在水中具有介于5和7之间(包括端点)的ph的氨基酸。术语“酸性氨基酸”意在表示在环境温度下在水中具有小于5的ph的氨基酸。
作为可用于本发明的酸性氨基酸和中性氨基酸，可尤其提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、谷氨酰胺、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂可具有两种或更多种羧酸，例如天冬氨酸和谷氨酸。
优选(c)有机酸性试剂具有0.5至3.5、更优选1.0至3.0且甚至更优选1.5至2.8的pka值。
优选(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂选自甘氨酸、牛磺酸、丙氨酸、脯氨酸、2-(环己基氨基)乙磺酸及其混合物。
(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂在根据本发明的组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.1至25重量％、优选0.5至20重量％且更优选1至15重量％。
(碱性试剂)
根据本发明的组合物可包含(d)至少一种碱性试剂。可组合使用两种或更多种(d)碱性试剂。因此，可使用单一类型的碱性试剂或不同类型的碱性试剂的组合。
(d)碱性试剂不同于(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂或不同于(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂。
(d)碱性试剂可为无机碱性试剂。优选(d)碱性试剂是非挥发性的。优选无机碱性试剂选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属磷酸盐和磷酸一氢盐，例如磷酸钠或磷酸一氢钠。
作为无机碱金属氢氧化物的实例，可提及氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物的实例，可提及氢氧化钙和氢氧化镁。作为无机碱性试剂，优选氢氧化钠。
相对于组合物的总重量，取决于其溶解度，(d)碱性试剂可以0.1至20重量％、优选0.2至15重量％、更优选0.3至10重量％且甚至更优选0.5至5重量％的总量使用。
(聚合物增稠剂)
根据本发明的组合物包含(b)至少一种聚合物增稠剂。可组合使用两种或更多种(b)聚合物增稠剂。因此，可使用单一类型的聚合物增稠剂或不同类型的聚合物增稠剂的组合。
如本文中使用的，“聚合物增稠剂”表示这样的聚合物：当以1wt％添加至水性介质或30％乙醇下的含水酒精溶液中并且在ph＝7下，或添加至选自液体石蜡、肉豆蔻酸异丙酯和环五二甲基硅氧烷的油中时，其在25℃和1s-1的剪切速率下产生至少100cp，例如至少500cp的粘度。该粘度可使用旋转粘度计(vismetronvs-a1：3号转子、12rpm、高、30秒)在25℃下测量。
优选(b)聚合物增稠剂可引起水性介质的稠化。
(b)聚合物增稠剂可为离子或非离子、缔合或非缔合聚合物。如本文中使用的，非缔合聚合物增稠剂是不含c10-c30脂肪链的聚合物增稠剂。
作为(b)聚合物增稠剂，可非限制性地提及具有至少一个糖单元的聚合物增稠剂。如本文中使用的，“糖单元”表示衍生自式cn(h2o)n-1或(ch2o)n的碳水化合物的单元，其可任选通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水进行改性。
(b)聚合物增稠剂的糖单元可例如衍生自以下糖：葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡萄糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯(galactosesulphate)和/或脱水半乳糖硫酸酯(anhydrogalactosesulphate)。
(b)聚合物增稠剂的实例包括：天然胶，例如
a)来自树木或灌木的渗出物，包括但不限于：阿拉伯树胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡萄糖醛酸的支化聚合物)、茄替胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡萄糖醛酸的聚合物)、刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡萄糖醛酸的聚合物)、黄蓍树胶(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物)；
b)衍生自海藻的胶，包括但不限于：琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物)、藻酸盐(甘露糖醛酸和葡萄糖醛酸的聚合物)、角叉菜聚糖和furcelleran(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物)；
c)衍生自籽或块茎的胶，包括但不限于：瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)、角豆树胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)、葫芦巴胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)、罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物)、魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物)；
d)微生物胶，包括但不限于：黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡萄糖醛酸的聚合物)、结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡萄糖醛酸的聚合物)、硬葡聚糖胶(scleroglucangum，葡萄糖的聚合物)；和
e)植物提取物，包括但不限于：纤维素(葡萄糖的聚合物)、淀粉(葡萄糖的聚合物)。
这些聚合物可经物理改性或化学改性。作为物理处理，可非限制性地提及热处理。
作为化学处理，可非限制性地提及酯化、醚化、酰胺化和氧化反应。这些处理可产生可例如为非离子、阴离子或两性的聚合物。例如，可向瓜尔胶、角豆树胶、淀粉和纤维素施加这些化学处理或物理处理。
根据本公开可用的非离子瓜尔胶可通过c1-c6羟烷基来改性。在羟烷基中，可非限制性地提及羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。这些瓜尔胶可由本领域熟知并可例如通过使相应烯烃的氧化物(例如氧化丙烯)与瓜尔胶反应以获得通过羟丙基改性的瓜尔胶来制备。羟烷基化率例如可从0.4至1.2变化，并对应于消耗的氧化烯的分子数除以存在于瓜尔胶上的游离羟基官能数。任选被羟烷基改性的非离子瓜尔胶例如由rhodiachimie公司以商品名jaguarhp8、jaguarhp60和jaguarhp120销售。
可用于本发明的淀粉分子可具有谷物或块茎作为植物来源。因此，淀粉选自例如玉米淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、大麦淀粉、土豆淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉和豌豆淀粉。淀粉可经化学改性或物理改性：例如，通过选自预胶化、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化的反应和热处理的至少一种进行。例如，可如下进行这些反应：
通过引起淀粉颗粒胀裂(例如在干燥转鼓中干燥和热炼)进行的预胶化；
通过导致在淀粉分子中引入羧基和淀粉分子的解聚的强氧化剂进行的氧化(例如通过使用次氯酸钠处理淀粉的水溶液)；
通过能够与淀粉分子的羟基反应的官能试剂进行的交联，所述淀粉分子将由此结合在一起(例如使用甘油基和/或磷酸酯基)；和
在碱性介质中的酯化，用于接枝官能团，例如c1-c6酰基(乙酰基)、c1-c6羟烷基(羟乙基、羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸基(octenylsuccinic)。
例如，通过与含磷化合物进行交联，可获得单淀粉磷酸酯(st-o-po-(ox)2类型)、二淀粉磷酸酯(st-o-po-(ox)-o-st类型)或甚至三淀粉磷酸酯(st-o-po-(o-st)2类型)或其混合物(st表示淀粉)。在上式中，x表示例如碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、氨的盐、胺的盐，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和氨基-3-丙二醇-1,2的那些盐或衍生自碱性氨基酸例如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
含磷化合物可为，例如，三聚磷酸钠、正磷酸钠、三氯氧化磷或三偏磷酸钠。
在一些实施方案中，可使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由avebe公司以参考名prejelva-70-taggl(胶化的羟丙基化木薯二淀粉的磷酸酯)或prejeltk1(胶化的乙酰化木薯二淀粉的磷酸酯)或prejel200(胶化的乙酰化木薯淀粉的磷酸酯)提供的产品，或来自nationalstarch的structurezea(胶化的玉米淀粉的磷酸酯)。
在一些实施方案中，淀粉是已经受至少一种化学改性，例如至少一种酯化的淀粉。
根据本发明，还有可能使用包含至少一种阴离子基团和至少一种阳离子基团的两性淀粉。所述至少一种阴离子基团和至少一种阳离子基团可结合至淀粉分子的相同的反应活性部位或不同的反应活性部位；例如，它们可结合至相同的反应活性部位。所述至少一种阴离子基团可为羧基、磷酸酯或硫酸酯类型的，例如羧基。所述至少一种阳离子基团可为伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型的。
两性淀粉可选自，例如下式的化合物：
其中
st-o代表淀粉分子，
r，其可相同或不同，代表氢原子或甲基，
r'，其可相同或不同，代表氢原子、甲基或-cooh基团，
n是等于2或3的整数，
m，相同或不同，表示氢原子、碱金属或碱土金属例如na、k、l1、nh4、季铵或有机胺，
r”代表氢原子或具有1至18碳原子的烷基。
这些化合物，例如描述于美国专利号5,455,340和4,017,460中，其通过引用并入本文。
淀粉分子可获自淀粉的全部蔬菜来源，例如玉米、土豆、燕麦、大米、木薯、高粱、大麦或小麦。还可使用前述淀粉的水解产物。淀粉例如获自土豆。
在一些实施方案中，可使用式(v)或(vi)的淀粉。可使用例如通过2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉，即式(v)或(vi)的淀粉，其中r、r'、r”和m代表氢原子且n等于2。一种示例性两性淀粉是淀粉氯乙基氨基二丙酸酯。
如前所述，纤维素的衍生物可例如为阴离子、两性或非离子的。
在这些衍生物中，可非限制性地提及纤维素的醚、纤维素的酯和纤维素的酯-醚。
纤维素的酯包括但不限于纤维素的无机酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素或磷酸纤维素等)、纤维素的有机酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、氨基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸偏苯三酸纤维素等)和纤维素的有机/无机混合酯，例如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。在纤维素的酯-醚中，可非限制性地提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。
在非离子纤维素醚中，可非限制性地提及烷基纤维素，例如甲基纤维素和乙基纤维素(例如来自dowchemical的ethocelstandard100premium)；羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素和羟乙基纤维素(例如由aqualon提供的natrosol250hhr)以及羟丙基纤维素(例如来自aqualon的klucelef)；混合羟烷基-烷基纤维素例如羟丙基-甲基纤维素(例如来自dowchemical的methocele4m)、羟乙基-甲基纤维素、羟乙基-乙基纤维素(例如来自akzonobel的bermocolle481fq)和羟丁基-甲基纤维素。
在阴离子纤维素醚中，可非限制性地提及羧烷基纤维素及其盐。作为实例，可提及羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自aqualon公司的blanose7m)和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。
在可用作(b)聚合物增稠剂的不含糖单元的非缔合聚合物增稠剂中，可非限制性地提及单独或混合的丙烯酸或甲基丙烯酸的交联均聚物或共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸的交联均聚物及其交联的丙烯酰胺共聚物、丙烯酸铵的均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物。
根据本发明可使用的缔合聚合物是水溶性聚合物，其在水性介质中能够可逆地彼此组合或与其它分子组合。
它们的化学结构包含亲水区域和疏水区域，其特征在于至少一个脂肪链优选包含10至30个碳原子。
根据本发明可使用的缔合聚合物可为阴离子、阳离子、两性或非离子类型，例如由goodrich公司以名称pemulentr1或tr2销售的聚合物(inci：丙烯酸酯类/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物)、由ciba公司以名称salcaresc90销售的聚合物、由
本公开的用于水相的一种或更多种聚合物增稠剂(polymerthickenerorthickeners)可选自具有糖单元的缔合和非缔合聚合物、缔合和非缔合丙烯酸和甲基丙烯酸阴离子聚合物以及缔合和非缔合聚氨酯。
优选(b)聚合物增稠剂选自天然胶，例如纤维素、瓜尔胶和黄原胶，及其衍生物。
(b)聚合物增稠剂在根据本发明的组合物中的量相对于所述组合物的总重量可为0.01至10重量％、优选0.1至5重量％、更优选0.2至3重量％且甚至更优选0.5至2重量％。
(酸)
根据本发明的组合物可包含至少一种酸。所述酸不同于(a)具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂或不同于(c)具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂。可组合使用两种或更多种酸。因此，可使用单一类型的酸或不同类型的酸的组合。
可使用酸来调节根据本发明的组合物的ph。
作为酸，可提及通常用于化妆品中的任何无机酸或有机酸，例如柠檬酸、乳酸、硫酸、磷酸或盐酸(hcl)。优选hcl。
相对于组合物的总重量，取决于其溶解度，酸可以0.1至15重量％、优选0.2至10重量％、更优选0.3至5重量％的总量使用。
(其它成分)
本发明的组合物可为水性或无水的。其优选为水性的，那么相对于组合物的总重量包含浓度在10重量％至99重量％、更好地30重量％至99重量％且甚至还更好地50重量％至98重量％范围内的水。
组合物可特别包含特别为水溶性的一种或更多种有机溶剂，例如c1-c7醇；可特别提及c1-c7脂族一元醇，例如乙醇，或c6-c7芳族一元醇，其可单独使用或作为与水的混合物形式使用。
用于本发明的方法的组合物还可包含至少一种通常的化妆品成分，其特别选自：油；固体脂肪物质且特别是c8-c40酯、c8-c40酸；c8-c40醇、防晒剂；保湿剂；去屑剂；抗氧化剂；螯合剂；珠光剂和遮光剂；增塑剂或聚结剂；填料；乳化剂；聚合物，特别是调理聚合物，例如阳离子聚合物；芳香剂；硅烷；交联剂；表面活性剂，包括阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。组合物当然可包含出现在以上清单中的数种化妆品成分。
取决于它们的性质和组合物的目的，常规的化妆品成分可以常规的量存在，该量可由本领域技术人员容易地确定并且对于各成分而言，该量可介于0.01重量％和80重量％之间。本领域技术人员将小心选择组合物中包括的成分以及还有其量，使得它们不损害本发明组合物的性质。
用于根据本发明的方法的组合物可呈通常使用的任何制剂形式，且特别呈以下形式：水性、酒精或含水酒精或油性溶液或悬浮液；洗剂或精华类型的溶液或分散体；o/w、w/o或多重类型的乳液，特别为液体或半液体稠度；霜剂(o/w)或(w/o)类型的软稠度的悬浮液或乳液；水性或无水凝胶或任何其它化妆品形式。
(ph)
根据本发明的组合物具有8.0至12、优选8.5至11.5且更优选9.0至11.0的ph，其在25℃下测量。
因此，根据本发明的组合物是无水的。
(粘度)
优选根据本发明的组合物具有800mpa·s或更高、更优选1,000mpa·s或更高且甚至更优选1,500mpa·s或更高的粘度。该粘度可使用旋转粘度计(vismetronvs-a1：3号转子、12rpm、高、30秒)在25℃下测量。
还优选根据本发明的组合物具有20,000mpa·s或更低、更优选15,000mpa·s或更低且甚至更优选10,000mpa·s或更低的粘度。
可优选根据本发明的组合物具有800至8,000mpa·s、更优选1,000至6,000mpa·s、甚至更优选1,500至4,000mpa·s且特别地2,000至3,000mpa·s的粘度。
(氨和硫醇化合物)
优选根据本发明的组合物不含氨或硫醇化合物。术语“不含氨或硫醇化合物”表示根据本发明的组合物不包括显著量的氨或硫醇化合物。优选根据本发明的组合物包括1重量％或更少、更优选0.5重量％或更少且甚至更优选0.1重量％或更少的氨或硫醇化合物，特别地不含氨或硫醇化合物。
由于氨和/或硫醇化合物的量非常小或不存在，减少或防止了使用本发明的组合物期间的恶臭。
这里硫醇化合物表示具有至少一个硫醇基团(-sh)的化合物。
硫醇化合物可为还原剂。硫醇还原剂可选自巯基乙酸及其衍生物，特别是其酯，例如单巯基乙酸甘油酯或单巯基乙酸乙二醇酯；硫羟乳酸及其衍生物，特别是其酯，例如单硫羟乳酸甘油酯；3-巯基丙酸及其衍生物，特别是其酯，例如3-巯基丙酸甘油酯和3-巯基丙酸乙二醇酯；半胱胺及其衍生物，特别是其c1-c4酰基衍生物，例如n-乙酰基半胱胺和n-丙酰基半胱胺；单硫甘油及其衍生物，特别是酯；半胱氨酸及其衍生物，特别是酯，例如n-乙酰半胱氨酸、n-烷酰基半胱氨酸和半胱氨酸烷基酯；硫甘油及其衍生物，特别是s-烷基衍生物，及其盐。
作为以上盐，可提及，例如铵盐；伯胺、仲胺或叔胺盐；碱金属盐；以及碱土金属盐。作为伯胺、仲胺或叔胺，可分别提及，例如单乙醇胺、二异丙醇胺或三乙醇胺。
硫醇还原剂的其它实例包括但不限于糖n-巯基烷基酰胺，例如n-(巯基-2-乙基)葡糖酰胺、β-巯基丙酸及其衍生物；硫羟苹果酸；泛酰巯基乙胺(pantheteine)；n-(巯基烷基)ω-羟烷基酰胺，例如描述于欧洲专利申请号0354835中的那些，和n-单-或n,n-二烷基巯基4-丁酰胺，例如描述于欧洲专利申请号0368763中的那些；氨基巯基烷基酰胺，例如描述于欧洲专利申请号0432000中的那些，和烷基氨基巯基烷基酰胺，例如描述于欧洲专利申请号0514282中的那些；(2/3)巯基乙酸羟基-2丙基酯；和基于巯基乙酸羟基-2甲基-1乙基酯的混合物(67/33)，其描述于法国专利申请号2679448中。
(还原剂和氧化剂)
根据本发明的组合物可包含还原剂；但是，优选根据本发明的组合物包含减少量的还原剂或氧化剂，优选不含还原剂或氧化剂。
术语“不含还原剂或氧化剂”表示根据本发明的组合物不包括显著量的还原剂或氧化剂。优选根据本发明的组合物包括1重量％或更少、更优选0.5重量％或更少且甚至更优选0.1重量％或更少的还原剂或氧化剂，特别不含还原剂或不含氧化剂。
还原剂可为硫醇还原剂或非硫醇还原剂。硫醇还原剂如上所述。
这里非硫醇还原剂表示不含硫醇基团的还原剂。非硫醇还原剂可选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磺酸盐、膦、糖、还原酮和氢化物。非硫醇还原剂可选自亚硫酸铵和亚硫酸氢铵，以及金属亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，更优选碱金属或碱土金属亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，且更优选亚硫酸钠和亚硫酸氢钠。
氧化剂可选自过氧化氢、碱金属溴酸盐、铁氰化物、过氧化盐(peroxygenatedsalt)和能够通过水解产生过氧化氢的化合物。例如，氧化剂可选自过氧化氢水溶液、过氧化脲、碱金属溴酸盐和过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐。
[方法]
根据本发明的组合物可意欲用于采用热使角蛋白纤维再成形的方法。
本发明还涉及用于角蛋白纤维(优选头发)的再成形方法，特别是永久波浪化。
根据本发明的再成形方法可通过以下实施：
在角蛋白纤维上施加根据本发明的组合物；
加热角蛋白纤维；和
任选冲洗和/或干燥角蛋白纤维。
根据该方法，向角蛋白纤维(例如头发)施加根据本发明的组合物。可通过任何工具(例如刷子和梳子)实施组合物的施加。若需要，也许可能将角蛋白纤维原封不动地放置一定量的时间。
可将刚才描述的组合物施加至干发或湿发上，优选施加至干发上。
施加的组合物的浴比可在0.1至10范围内，更特别在0.2至5范围内，且优选介于0.5和3之间。术语“浴比”意欲表示施加的组合物的总重量和待处理的角蛋白纤维的总重量之间的比率。
在将根据本发明的组合物施加至角蛋白纤维之前或之后，可使角蛋白纤维经受用于再成形或变形的机械张力。可通过任何工具向角蛋白纤维施加机械张力，以使角蛋白纤维再成形或变形至所需形状。例如，可通过选自卷发器、发卷、发夹、夹板和烙铁的至少一种再成形工具提供机械张力。再成形工具可包含至少一个加热器。若将角蛋白纤维围绕卷发器进行卷绕，则这种卷绕可在角蛋白纤维的整个长度上或例如在角蛋白纤维的一半长度上实施。取决于例如所需发型的形状和卷的数量，可使用或大体上(moreorless)厚发绺实施卷绕。任选地，可将角蛋白纤维置于闭合或封闭的空间中。可通过至少一种覆层工具形成闭合空间。例如，将覆层工具围绕角蛋白纤维缠绕，以形成闭合或封闭的空间。可使用多种覆层工具。覆层工具可为刚性的或柔性的。
覆层工具可包含选自膜和薄片的至少一者。膜或薄片的材料不受限制。例如，膜或薄片可包含热塑性或热固性树脂、纸、织物、罩(bonnet)、金属箔例如铝箔等等。例如，可将膜或薄片设置在由角蛋白纤维覆盖的加热杆、加热棒或加热板上。
覆层工具可包含热能源。因此，例如，可将包括加热器的膜或薄片设置在由角蛋白纤维覆盖的杆、棒或板上。
闭合条件可限制向角蛋白纤维施加的上述组合物中的可蒸发组分(例如水)的蒸发，并因此，可提高角蛋白纤维的温度，其高于在开放条件下通过用于的角蛋白纤维的常规加热方法或设备可获得的温度。此外，可有效加热角蛋白纤维，并且可均匀地加热角蛋白纤维。
根据本发明的一个变体，闭合空间可包含孔口，其表面积是覆层工具的总表面积的小于5％、优选小于3％且更特别地小于0.5％。根据该变体，覆层工具的总表面积包含用于覆层工具的开放机构(当其存在时)的表面积。
所述孔口可为通道、洞或孔，其可允许空气在闭合空间和其外部之间交换，尤其当例如在闭合空间内部形成蒸汽的反应太剧烈时。另一方面，本领域技术人员可形成孔口，使得闭合空间中的热扩散不受损害。
随后加热角蛋白纤维。可通过可以随意控制以实现加热过程所需温度的任何加热工具来实施该加热过程。可在加热角蛋白纤维的步骤期间，在50℃至250℃、优选60℃至200℃、更优选70℃至150℃且甚至更优选80℃至100℃下加热角蛋白纤维。可持续处理角蛋白纤维所需的合适的时间实施加热过程。用于加热过程的时长不受限制，但是其可为1分钟至2小时、优选5分钟至1小时且更优选10分钟至40分钟。
在加热后，任选冲洗角蛋白纤维，并优选进行干燥。
根据本发明的方法，将不使用或使用极少的还原剂或氧化剂以使角蛋白纤维(例如头发)再成形或变形。因此，与需要还原/氧化角蛋白纤维的常规的用于角蛋白纤维的再成形或变形的方法相比，本发明的方法可减少用于使角蛋白纤维再成形或变形所需的时间。
此外，本发明的方法不使用或使用极少的还原剂或氧化剂，并因此，与需要使用还原剂或氧化剂的常规方法相比，可降低对于角蛋白纤维的损伤。
实施例
将通过实施例以更详细的方式描述本发明。但是，不应将这些实施例解释为限制本发明的范围。
[实施例1和2以及比较例1-3]
通过混合表1中所示的各成分来制备显示于表1中的根据实施例1和2以及比较例1-3的以下组合物。显示于表1中的各成分的量的数值均基于活性原材料的“重量％”。
表1
[评价]
将根据实施例1和2以及比较例1-3的组合物用于头发的永久波浪化。
将1g量的根据实施例1和2以及比较例1-3的各组合物施加至1g中国人头发样本上，将头发围绕直径为16mm的卷发器(permroller)缠绕。随后用包层(wrapping)覆盖卷发器，并将卷发器插在数字烫发机上。在90℃下加热25分钟后，除去包层，并使头发冷却。随后移除卷发器，并用水冲洗头发并进行干燥。
专门小组按照以下显示的标准评价由根据实施例1和2以及比较例1-3的组合物提供的波浪强度和可用性。
(波浪强度)
波浪强度：形成的卷的数量越多，波浪强度越强。
评价标准如下。
+++：强波浪强度
++：中等波浪强度
+：差波浪强度
(可用性)
可用性：评价组合物从头发上的滴落。
评价标准如下。
+++：无滴落
++：非常少量的滴落
+：可接受水平的滴落
-：不可接受水平的滴落
评价结果显示于表1中。
根据实施例1的组合物具有9.5的ph，并包括具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂(组氨酸的pka2为9.33，甘氨酸的pka2为9.78)和聚合物增稠剂(羟丙基瓜尔胶)。根据实施例1的组合物提供强波浪强度并且未观察到从头发上滴落。
根据比较例1的组合物包括与实施例1相同的有机碱性试剂，但是其具有的ph为7.5，即小于8.0。根据比较例1的组合物提供比实施例1小得多的波浪强度和不可接受水平的从头发上的滴落。
根据比较例2的组合物具有9.5的ph，并包括与实施例1相同的有机碱性试剂，但是其不包括任何聚合物增稠剂。根据比较例2的组合物提供比实施例1小的波浪强度和不可接受水平的从头发上的滴落。
实施例1以及比较例1和2的评价结果的比较显示满足ph为8-12、使用具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂以及存在聚合物增稠剂的所有条件是提供目标效果所必需的。
根据实施例2的组合物具有10.0的ph，并包括另一具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂(精氨酸的pka2和pka3分别为8.99和12.48)和聚合物增稠剂(羟乙基纤维素)。根据实施例2的组合物提供强波浪强度并且未观察到从头发上滴落。
根据比较例3的组合物具有10.0的ph，并包括与实施例2相同的有机碱性试剂，但是其不包括任何聚合物增稠剂。根据比较例3的组合物提供比实施例1小的波浪强度和不可接受水平的从头发上的滴落。
实施例2以及比较例3的评价结果的比较显示满足ph为8-12、使用具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂以及存在聚合物增稠剂的所有条件是提供目标效果所必需的。
根据实施例1和2的组合物满足ph为8-12、使用具有8.0至13.5的pka值的有机碱性试剂以及存在聚合物增稠剂的所有要求，因此，它们可提供目标优异效果。
[实施例3-10和比较例4-7]
通过混合表2中所示的各成分来制备显示于表2中的根据实施例3-10和比较例4-7的以下组合物。显示于表2中的各成分的量的数值均基于活性原材料的“重量％”。
表2
[评价]
将根据实施例3-10和比较例4-7的组合物用于头发的永久波浪化。
将1g量的根据实施例3-10和比较例4-7的各组合物施加至1g中国人头发样本上，将头发围绕直径为16mm的卷发器(permroller)缠绕。随后用包层覆盖卷发器，并将卷发器插到数字烫发机中。在90℃下加热25分钟后，除去包层，并使头发冷却。随后移除卷发器，并用水冲洗头发并进行干燥。
专门小组按照以下显示的标准评价由根据实施例3-10和比较例4-7的组合物提供的波浪强度和可用性。
(波浪强度)
波浪强度：形成的卷的数量越多，波浪强度越强。
评价标准如下。
+++：强波浪强度
++：中等波浪强度
+：差波浪强度
(可用性)
可用性：评价组合物从头发上的滴落和恶臭两者。
评价标准如下。
++：无滴落且无恶臭
-：无滴落且恶臭
--：滴落且恶臭
评价结果显示于表2中。
根据实施例3的组合物具有10.0的ph，且不含氨或蛋氨酸，但是包括具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂(丙氨酸的pk1为2.35)和聚合物增稠剂(黄原胶)。根据实施例3的组合物提供良好的化妆品性质、良好的波浪强度并且不展现滴落和恶臭。
根据比较例4的组合物具有10.0的ph，且包括与实施例3相同的有机酸性试剂，然而其还包括氨，但是不包括聚合物增稠剂，并因此由根据比较例4的组合物提供的化妆品性质比由实施例3提供的那些差，并且由根据比较例4的组合物提供的波浪强度比由实施例3提供的波浪强度差。另外，根据比较例4的组合物展现滴落和恶臭。
根据比较例5的组合物具有10.0的ph，且包括与实施例3相同的有机酸性试剂和聚合物增稠剂，然而其还包括氨，并因此由根据比较例5的组合物提供的化妆品性质比由实施例3提供的那些差，并且根据比较例5的组合物展现恶臭。
实施例3以及比较例4和5的评价结果的比较显示在具有8至12的ph的组合物中，具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂和聚合物增稠剂两者是提供优异的化妆效果和优异的波浪强度所必需的，并且若不存在氨，则可提供更优异的化妆效果。
根据实施例4的组合物具有10.0的ph，且不含氨或蛋氨酸，但是包括另一具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂(脯氨酸的pk1为1.95)和聚合物增稠剂(hec)。根据实施例4的组合物提供良好的化妆品性质、良好的波浪强度并且不展现滴落和恶臭。
根据比较例6的组合物具有10.0的ph，且包括与实施例4相同的有机酸性试剂，并且不含氨，但是包括蛋氨酸，然而其不包括任何聚合物增稠剂，并因此由根据比较例6的组合物提供的化妆品性质比由实施例4提供的那些差，并且由根据比较例6的组合物提供的波浪强度比由实施例4提供的波浪强度差。另外，根据比较例6的组合物展现滴落和恶臭。
根据比较例7的组合物具有10.0的ph，包括与实施例4相同的有机酸性试剂和聚合物增稠剂，并且不含氨，但是包括蛋氨酸，并因此由根据比较例7的组合物提供的化妆品性质比由实施例4提供的那些差，并且根据比较例7的组合物展现恶臭。
实施例4以及比较例6和7的评价结果的比较显示在具有8至12的ph的组合物中，具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂和聚合物增稠剂两者是提供优异的化妆效果和优异的波浪强度所必需的，并且若不存在蛋氨酸，则可提供更优异的化妆效果。
根据实施例5-10的组合物具有10.0的ph，不含氨或蛋氨酸，且包括具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂和聚合物增稠剂(羟丙基瓜尔胶)。根据实施例5-10的组合物提供良好的化妆品性质、良好的波浪强度并且不展现滴落和恶臭。
根据实施例3-10的组合物包括具有小于3.5的pka值的有机酸性试剂和聚合物增稠剂，并且不含氨或蛋氨酸，并因此，它们可提供优异的化妆效果、良好的波浪强度并且不展现滴落和恶臭。