本发明涉及一种用于采取印模的固化性油灰(putty)以及固化性油灰的制造方法。
背景技术：
：以往，固化性油灰因赋形性优异而被用作牙科用硅印模材料。通常，固化性油灰具有在用手混炼的同时能够赋形的粘度。专利文献1中公开了一种油灰状固化性有机聚硅氧烷组合物，其由1)一分子中含有至少两个烯基的有机聚硅氧烷100重量份、2)提供相对于1)成分中所含的烯基为0.5～5倍摩尔的≡sih基的量的一分子中具有至少三个与硅原子直接键合的氢原子(≡sih基)的有机氢聚硅氧烷、3)催化剂用量的铂化合物、4)无机填充剂20～600重量份、以及5)在与硅原子键合的全部有机基团中具有至少5摩尔％的碳数为7个～30个的烷基的有机聚硅氧烷5～60重量份组成。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-107667号公报。技术实现要素：发明所要解决的问题然而，由于以往的固化性油灰的流动性低，因此，当不与流动性高的印模材料并用时，则存在不能采取精密的印模的问题。本发明的一方面是鉴于上述现有技术所具有的问题而完成的，其目的在于，提供一种赋形性优异、能够单独地采取精密的印模的固化性油灰。解决问题的技术手段本发明的一方面是一种用于采取印模的固化性油灰，其包含60质量％以上且85质量％以下的无机填充剂，所述固化性油灰的稠度为35以上，所述无机填充剂的重量基准的中值粒径为5μm以上且50μm以下。发明效果根据本发明的一方面，能够提供赋形性优异、能单独地采取精密印模的固化性油灰。具体实施方式下面，对本发明的实施方式进行说明。固化性油灰用于采取印模，包含无机填充剂。固化性油灰中的无机填充剂的含量为60～85质量％，优选为65～80质量％。当固化性油灰中的无机填充剂的含量小于60质量％时，赋形性降低；当其大于85质量％时，难以得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为35以上。当固化性油灰的稠度小于35时，固化性油灰难以单独地采取精密的印模。需要说明的是，固化性油灰的稠度通常为41以下。无机填充剂的重量基准的中值粒径为5～50μm，优选为5～35μm。当无机填充剂的重量基准的中值粒径小于5μm时，固化性油灰难以单独地采取精密的印模；当其大于50μm时，固化性油灰的赋形性降低。优选固化性油灰还包含：具有两个以上烯基的有机聚硅氧烷、具有两个以上的由通式hsir2o1/2(式中，r是碳原子数为1～10的取代或未取代的碳氢基团。)表示的结构单元的有机氢聚硅氧烷、铂系催化剂以及脱模剂。作为有机聚硅氧烷，没有特别的限定，可举出由下述通式表示的化合物等，也可以并用两种以上。化学式1(式中，r1是甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数为1～6的烷基、苯基、甲苯基等芳基、或氯甲基、3，3，3-三氟丙基等卤代烷基；r2是乙烯基、烯丙基、丁烯基等烯基。)优选有机聚硅氧烷包含以下所示的成分a和成分b。成分a具有两个以上烯基，25℃时的粘度为1×106mpa·s以上。在25℃条件下，成分a呈油灰状，聚合度为2000以上。对于成分a，优选在末端存在乙烯基甲硅烷基。在该情况下，对于成分a，末端的乙烯基可以为多个，也可以在除末端以外存在乙烯基。另外，成分a通常具有甲基、乙基等烷基、或苯基、甲苯基等芳基，优选具有甲基或苯基。成分b具有一个以上烯基，25℃时的粘度为100～5000mpa·s。在25℃条件下，成分b为液态。对于成分b，优选在末端存在乙烯基甲硅烷基。在该情况下，对于成分b，末端的乙烯基可以为多个，也可以在除末端以外存在乙烯基。另外，成分b通常具有甲基、乙基等烷基、或苯基、甲苯基等芳基，优选具有甲基或苯基。成分b相对于成分a的质量比通常为1～5，优选为1～3。由于有机氢聚硅氧烷与有机聚硅氧烷进行氢化硅烷化反应，因此，作为交联剂发挥作用。对于有机氢聚硅氧烷而言，也可以在除末端以外存在氢化硅烷基，优选在两个末端存在氢化硅烷基。优选有机氢聚硅氧烷具有烷基、苯基、甲苯基等芳基、或氯甲基、3，3，3-三氟丙基等卤代烷基，特别优选具有甲基或苯基。有机氢聚硅氧烷也可以并用两种以上。有机氢聚硅氧烷可以为直链状、支链状以及环状中的任意一种。优选有机氢聚硅氧烷的分子量小于有机聚硅氧烷。由此，能够提高其与有机聚硅氧烷的相溶性。有机氢聚硅氧烷相对于有机聚硅氧烷的质量比通常为0.1～30％，优选为3～20％。通过将有机氢聚硅氧烷相对于有机聚硅氧烷的质量比设为0.1％以上，能够提高固化性油灰的固化体的硬度以及固化性油灰的固化速度，通过设为30％以下，能够抑制固化性油灰的固化体发生脆化。作为铂系催化剂，只要作为氢化硅烷化反应的催化剂发挥作用，就没有特别的限定，可举例使二氧化硅、碳黑等载体负载有铂黑或铂而成的催化剂、氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸与烯烃的络合物等。其中，优选氯铂酸的乙烯基硅氧烷络合物。铂系催化剂相对于有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的总量的质量比通常为10～500ppm。通过将铂系催化剂相对于有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的总量的质量比设为10ppm以上，能够提高固化速度，通过设为500ppm以下，能够抑制制造成本的上升。优选将铂系催化剂溶解或分散在醇系、酮系、醚系、烃系溶剂、聚硅氧烷油等中来使用。另外，为了调整铂系催化剂的活性，优选的是，固化性油灰还可以包含各种有机氮化合物、有机磷化合物、炔属化合物(acetyleniccompound)。在混炼固化性油灰时，由于脱模剂在表面渗出，因此，固化性油灰难以附着在手上。作为脱模剂，没有特别的限定，可举例液体石蜡、白色凡士林、聚丁烯等。脱模剂相对于有机聚硅氧烷的质量比通常为5～60％，优选为10～40％。通过将脱模剂相对于有机聚硅氧烷的质量比设为5％以上，能够提高固化性油灰的脱模性，通过设为60％以下，能够使适量的脱模剂在固化性油灰的表面渗出。无机填充剂能够提高固化性油灰的操作性以及固化性油灰的固化体的物理性质。作为无机填充剂，可举例玻璃纤维、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅等二氧化硅粉末、石英、方晶石、硅藻土、熔融石英、二酸化钛、碳、氧化铁、氧化锌、碳酸钙、碳酸镁等的粉末。无机填充剂相对于有机聚硅氧烷的质量比通常为1.8～5.0，优选为3.0～4.0。通过将无机填充剂相对于有机聚硅氧烷的质量比设为1.8以上，能够提高固化性油灰的赋形性，通过设为5.0以下，能够提高固化性油灰的操作性。固化性油灰还可以包含颜料、染料、香料、溶剂、非离子表面活性剂、聚醚化合物、硅树脂等。固化性油灰能够通过将无机填充剂、有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、铂系催化剂以及脂肪族烃混合来进行制造。优选的是，固化性油灰通过将包含有机聚硅氧烷及铂系催化剂而不包含有机氢聚硅氧烷的第一膏与包含有机聚硅氧烷及有机氢聚硅氧烷而不包含铂系催化剂的第二膏混合来进行制造。另外，对于溶剂和无机填充剂而言，既可以配合在第一膏或第二膏中，也可以配合在第一膏和第二膏中。实施例下面，举出实施例和比较例详细地说明本发明，但本发明并不限定于实施例。需要说明的是，份是指质量份。[实施例1]将二甲基聚硅氧烷生胶和二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、甲基氢聚硅氧烷10份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末300份混合，得到第一膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。通过将二甲基聚硅氧烷生胶与二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、含有1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷—铂络合物的硅油溶液2份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末300份混合，得到第二膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。将第一膏和第二膏按照质量比1：1捏合30秒，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为35。[实施例2]除了使用重量基准的中值粒径为10μm的二氧化硅粉末来代替重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末以外，与实施例1同样地操作，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为36。[实施例3]除了使用重量基准的中值粒径为20μm的二氧化硅粉末来代替重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末以外，与实施例1同样地操作，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为38。[比较例1]除了使用重量基准的中值粒径为4μm的二氧化硅粉末来代替重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末以外，与实施例1同样地操作，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为32。[比较例2]除了使用重量基准的中值粒径为60μm的二氧化硅粉末来代替重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末以外，与实施例1同样地操作，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为41。[比较例3]通过将二甲基聚硅氧烷生胶与二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、甲基氢聚硅氧烷10份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末180份混合，得到第一膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。通过将二甲基聚硅氧烷生胶与二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、含有1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷—铂络合物的硅油溶液2份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末180份混合，得到第二膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。将第一膏和第二膏按照质量比1：1捏合30秒，得到固化性油灰。固化性油灰的稠度为41。[比较例4]将二甲基聚硅氧烷生胶与二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、甲基氢聚硅氧烷10份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末950份混合，但未形成膏状，不能得到第一膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。将二甲基聚硅氧烷生胶与二甲基聚硅氧烷的质量比为2：3的混合物100份、含有1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷—铂络合物的硅油溶液2份、液体石蜡40份以及重量基准的中值粒径为7μm的二氧化硅粉末950份混合，但未形成膏状，不能得到第二膏，所述二甲基聚硅氧烷生胶在25℃条件下的粘度为1×106mpa·s，所述二甲基聚硅氧烷的分子链两个末端被甲基乙烯基硅烷氧基封端且在25℃条件下的粘度为1×103mpa·s。[稠度]按照jist6513：2005测定固化性油灰的稠度。表1中示出了固化性油灰的特性。表1下面，对固化性油灰的赋形性、与手的附着性以及印模的精密性进行了评价。[赋形性]在上颌为l尺寸的印模材料盘内装满固化性油灰，对赋形性进行评价。需要说明的是，将能够保持在盘内的情况判定为○，将流出到盘外的情况判定为×。[与手的附着性]在捏合第一膏和第二膏时以及评价固化性油灰的赋形性时，确认是否附着在手上。需要说明的是，将没有附着在手上的情况判定为○，将附着在手上的情况判定为×。[印模的精密性]在上颌为l尺寸的印模材料盘内装满固化性油灰后，采取树脂制上颌模型的印模。固化性油灰固化后，从树脂制上颌模型取出固化性油灰的固化体，对印模的精密性进行评价。需要说明的是，将能够采取到齿间部等细微部分的印模的情况判定为○，将不能采取到齿间部等细微部分的印模的情况、印模存在不清晰的部分的情况判定为×。表2中示出了固化性油灰的赋形性、与手的附着性以及印模的精密性的评价结果。表2赋形性与手的附着性印模的精密性实施例1○○○实施例2○○○实施例3○○○比较例1○○×比较例2×○○比较例3×○○比较例4---根据表2可知，实施例1～3的固化性油灰的赋形性、与手的附着性以及印模的精密性优异。相对于此，对于比较例1的固化性油灰而言，由于无机填充剂的重量基准的中值粒径为4μm，稠度为32，因此，印模的精密性降低。对于比较例2的固化性油灰而言，由于重量基准的二氧化硅粉末的中值粒径为60μm，因此，赋形性降低。对于比较例3的固化性油灰而言，由于无机填充剂的含量为55质量％，因此，赋形性降低。对于比较例4而言，由于配合为无机填充剂的含量为87质量％，因此，不能制造第一膏和第二膏，不能得到固化性油灰。本国际申请基于2015年9月4日在日本申请的日本专利申请2015-175053而提出，并要求其优先权，将该日本专利申请2015-175053的全部内容援引于本国际申请中。当前第1页12