本发明属于口腔保健
技术领域：
，具体涉及一种牙膏组合物及其制备方法。
背景技术：
：牙膏是和牙刷一起清洁牙齿表面的口腔卫生用品，通常由摩擦剂、保湿剂、表面活性剂、增稠剂、甜味剂、防腐剂、活性添加物，以及色素、香精等混合而成；随着人们生活水平的提高，高科技产品深入人心，向天然、多品种、多档次、多功能方向发展，而功能性牙膏成为了销售热点。目前牙膏市场中各种功能性的产品需求与日俱增，并且已成为市场主流，牙膏在使用的过程中，不少人在选用牙膏时，总以为牙膏的泡沫越多，质量就越好，其实其不尽然。牙膏主要是由摩擦剂、洗涤剂和芳香剂三种成分组合而成。其中，决定去污能力的物质是摩擦剂；芳香剂使牙膏产生芳香气味，还有杀菌消炎的作用；洗涤剂能产生泡沫，这泡沫可使刷除下来的牙垢产生悬浮，不再与牙齿相黏附，最后随着嗽口水吐出口腔。但是，洗涤剂有润滑作用，如果它的量过多，产生的泡沫也会增多，润滑作用亦会增大，这样反而会降低摩擦剂的作用，影响洁齿的效能。且在本领域中存在许多已知功能型的牙膏组合物，其中一些包含油，例如调味油或甘油三酯油，我们已发现，这样的组合物由于所述油的影响可能影响在使用中的感觉问题。具体地，我们已发现由存在于牙膏中的表面活性剂产生的泡沫的特性可能受到不良影响。技术实现要素：针对现有技术存在的缺陷，本发明供了一种清除牙菌斑效果显著，且产品的泡沫质量显著改良的牙膏组合物及其制备方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种牙膏组合物，包括6-25wt％的润湿剂、0.4-1.6wt％的粘合剂以及稀释剂为余量，所述牙膏组合物中还包括2-5wt％的摩擦型二氧化硅、5-15wt％的增稠型二氧化硅、5-15wt％的混合型二氧化硅和5-10wt％的磷酸钙，以及包括2-2.5wt％的十二烷基硫酸钠、1-2.5wt％的甜菜碱和1-2wt％的月桂酰肌氨酸钠。优选地，其中所述润湿剂为山梨醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇400中的一种或几种；所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、羟乙基纤维素、瓜尔胶、卡拉胶中的一种或几种；所述稀释剂为纯净水。优选地，其中还包括薄荷精油，所述薄荷精油为柠檬薄荷、西瓜冰淇淋薄荷、水蜜桃薄荷、茶香薄荷、菊花薄荷、双薄荷、芒果薄荷、茉莉薄荷、绿茶薄荷和清爽薄荷中的一种，且所述牙膏组合物中包括0.1-5wt％的薄荷精油。优选地，其中所述薄荷精油中的薄荷的含量不低于40wt％，且所述薄荷中薄荷脑的含量为40-50wt％。优选地，其中所述的牙膏组合物中还包括0.1-0.5wt％的糖精钠。本发明还提供了上述的牙膏组合物的制备方法，按所述重量百分比将复合摩擦剂、润湿剂、粘合剂、复合发泡剂及稀释剂混合，以500-800r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.025-0.05mm并在0.06-0.1mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。优选地，其中按所述重量百分比：a、将润湿剂和糖精钠，放入到稀释剂中以500-800r/min转速搅拌均匀制成纯净水溶液，与复合摩擦剂、粘合剂和复合发泡剂混合，以500-800r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.025-0.05mm并在0.06-0.1mpa的真空度下脱气；b、加入薄荷精油，以500-800r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.025-0.05mm并在0.06-0.1mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。本发明中：糖精钠的cas号为：128-44-9(不含结晶水)，6155-57-3(含两个结晶水)，化学式：c6h4so2nnaco.2h2o，其化学名称是邻苯甲酰磺酰亚胺钠，又称可溶性糖精，是糖精的耐盐，带有两个结晶水，无色结晶或带有白色的结晶性粉末，一般含有两个结晶水，易失去结晶水而成无水糖精，呈白色粉末，无臭或微有香气，味浓甜带苦。甜度是蔗糖的500倍左右。耐热及耐碱性弱，酸性条件下加热甜味渐渐消失，溶液大于0.026％则味苦，是食品工业中常用的合成甜味剂，且使用历史最长，但也是最引起争议的合成甜味剂。糖精钠的甜度比蔗糖甜300-500倍，在生物体内不被分解，由肾排出体外。但其毒性不强，起争议主要在其致癌性，在本发明中主要是赋予牙膏在味觉上引起甜的感觉。卡拉胶(carrageen，cas9000-07-1)，又称鹿角菜胶、角叉菜胶、爱尔兰苔菜胶,是一种从海洋红藻(包括角叉菜属、麒麟菜属、杉藻属及沙菜属等)中提取的多糖的统称，是多种物质的混合物，有ι(iota),κ(kappa),λ(lamda),μ(mu)四种。其是一种品质优越的食品添加剂，具有强烈的形成凝胶和高粘度特性，令人满意的弹性、透明度和溶解性，稳定性非常好，即便长期放置也不会降低其凝胶强度和粘度，在中型和碱性溶液中即使加热也不会水解；具有良好的与蛋白质结合的性质，能与带正电荷的蛋白质分子间形成离子间的相互作用，这种独特的反应性在所有胶体中是绝无仅有的。本发明中，其主要用于牙膏的粘合剂。peg-400是聚乙二醇400，其为液体，它具有与各种溶剂的广泛相容性，是很好的溶剂和增溶剂，被广泛用于液体制剂，如口服液、滴眼液等，本发明中，其主要用于该牙膏增溶和润湿剂。甘油又称丙三醇，是无色味甜澄明黏稠液体，无臭、有暖甜味，能从空气中吸收潮气，也能吸收硫化氢、氰化氢和二氧化硫，相对密度1.26362、熔点17.8℃、沸点290.0℃(分解)、折光率1.4746、闪点(开杯)176℃、急性毒性:ld50:31500mg/kg(大鼠经口)、丙三醇是甘油三酯分子的骨架成分。本发明中，其主要作用为作为牙膏的润湿剂和增溶剂，能够使牙膏中的成分遇水后迅速熔化，提高牙膏的品质。山梨醇即山梨糖醇，英文名sorbitol,d-glucitol,sorbol,d-sorbitol。分子式是c6h14o6，分子量为182.17，为白色吸湿性粉末或晶状粉末、片状或颗粒，无臭。依结晶条件不同，熔点在88～102℃范围内变化，相对密度约1.49，易溶于水(1g溶于约0.45ml水中)，微溶于乙醇和乙酸，有清凉的甜味，甜度约为蔗糖的一半，热值与蔗糖相近。本发明中，其主要作为润湿剂和防冻剂，可保持膏体润滑，色泽、口感好。二氧化硅(化学式：sio2)是一种酸性氧化物，对应水化物为硅酸(h2sio3)。二氧化硅是硅最重要的化合物之一，其化学性质比较稳定，不溶于水也不跟水反应。但用于牙膏的二氧化硅是无定型粉末，无味、不溶于水或酸，成化学惰性，与牙膏中氟化物和其它原料相溶性好，二氧化硅的结构和粒度可以由生产条件加以控制，针对牙膏的种类不同，分别生产出：磨擦型、混合型、增稠型三种产品。本发明中，其只要用作牙膏的摩擦剂，是牙膏的主要成分，是牙菌斑、软垢和食物残渣比较容易被刷下来。摩擦剂要有一定的摩擦作用，但又不能损伤牙面即牙周组织。当刷牙时，二氧化硅悬浮在泡沫之中，充满了口腔，与牙垢有广泛的接触，在牙刷的摩擦作用下使牙垢容易被刷洗下来，随着漱口水吐出。磷酸钙(calciumphosphate，tribasic)，化学结构本品为不同形式磷酸钙组成的混合物。不溶于乙醇和丙酮，微溶于水，易溶于稀盐酸和硝酸。可以用作抗结剂、酸度调节剂、营养增补剂、增香剂、稳定剂、水分保持剂。本发明中，其主要用于牙膏的摩擦剂。瓜尔胶，为大分子天然亲水胶体，主要由半乳糖和甘露糖聚合为食品而成，属于天然半乳甘露聚糖，品质改良剂之一，一种天然的增稠剂。外观是从白色到微黄色的自由流动粉末，能溶于冷水或热水，遇水后及形成胶状物质，达到迅速增稠的功效。中国《食品添加剂使用卫生标准》(gb2760―1996)中规定为要照按生产需要慎重与适量用于各类食品中。本发明中，其主要用于牙膏的粘合剂，使得牙膏具有良好的润滑性，减轻摩擦剂对牙齿的磨损；另外，还具有泡沫增强作用，成膜能力及粘合力。天然纤维素是自然界中分布最广、含量最多的多糖，来源十分丰富。当前纤维素的改性技术主要集中在醚化和酯化两方面。纤维素经羧甲基化后得到羧甲基纤维素(cmc)，其水溶液具有增稠、成膜、黏接、水分保持、胶体保护、乳化及悬浮等作用，广泛应用于石油、食品、医药、纺织和造纸等行业，是最重要的纤维素醚类之一。本发明中，其主要用于跟甘油形成的水溶液作为牙膏的胶基，是一款优良的粘合剂。k-12是十二烷基硫酸钠，属阴离子表面活性剂，结构式ch3(ch2)11oso3na，分子量288.39，白色至微黄色粉末，微有特殊气体，表观密度0.25g/ml，熔点180～185℃(分解)，易溶于水，hlb值为40.无毒，其为白色或淡黄色粉状，溶于水，对碱和硬水不敏感。具有去污、乳化和优异的发泡力，其生物降解度>90％。用途：用作乳化剂、灭火剂、发泡剂及纺织助剂；也用作牙膏和膏状、粉状、洗发香波工业上常用于洗涤剂和纺织工业。广泛用于牙膏、香波、洗发膏、洗发香波、洗衣粉、液洗、化妆品和塑料脱模，润滑以及制药、造纸、建材、化工等行业，在本发明中，其主要作为发泡剂。甜菜碱是一种碱性物质，是一种两性界面活性剂，在化妆品上具有清洁、起泡、湿润、杀菌作用。而其作用由溶液中之ph值而决定，常与阴离子界面活性剂一起使用，可降低阴离子界面活性剂的刺激性，并能使溶液中的微胞粒子增大，因而使黏度增大，常用于洗发精、沐浴用品、婴儿清洁用品等，在本发明中，其主要作为发泡剂。月桂酰肌氨酸为白色至淡黄色液体，有特殊气味。溶于水、乙醇或甘油等醇水溶液中。在通常条件下，对热、酸、碱都比较稳定。本发明中，由于其具有优越的发泡性、并且泡沫细腻、持久，主要用于牙膏的发泡剂。薄荷精油，薄荷味清爽凉快，心神振奋。主治：清咽润喉、消除口臭具有很好的功效，并有舒缓身心的独特疗效。在本发明中，其主要起清新口气和舒缓身心的作用。与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：本发明所提供的牙膏组合物，通过采用复合摩擦剂、润湿剂、复合发泡剂、粘合剂以及稀释剂为原料并进行适当配比，使得制备得到的牙膏组合物不仅具有一般牙膏所要求的稳定性，且具有优异的去牙菌斑的效果，以及产品的泡沫质量显著改良的优点。具体实施方式下面将结合具体的实施方法，对本发明进行详细的描述。当以范围、优选范围、或者优选的数值上限以及下限的形式表述某个量、浓度或其它值或参数的时候，应当理解相当于具体揭示了通过将任意一对范围上限或优选数值与任意范围下限或优选数值结合起来的任何范围，而不考虑该范围是否具体揭示。除非另外指出，本文所列出的数值范围值在包括范围的端点，和该范围之内的所有整数和分数。除非另外说明，本文中所有的百分比、份数、比值等均是按重量计。本文的材料、方法和实施例均是示例性的，并且除非特别说明，不应理解为限制性的。实施例1本实施例提供一种牙膏组合物，原料组分按重量百分比计包括：摩擦型二氧化硅，2wt％；增稠型二氧化硅，8wt％；混合型二氧化硅，5wt％；磷酸钙，5wt％；润湿剂，20wt％；十二烷基硫酸钠，2wt％；甜菜碱，1wt％；月桂酰肌氨酸钠，1.5wt％；粘合剂，1.6wt％；稀释剂，53.5wt％；薄荷精油，0.4wt％。其中，其中摩擦型二氧化硅、增稠型二氧化硅、混合型二氧化硅和磷酸钙统称为复合摩擦剂，十二烷基硫酸钠、甜菜碱和月桂酰肌氨酸钠统称为复合发泡剂；所述薄荷精油选用柠檬薄荷；所述润湿剂为甘油；所述粘合剂为羧甲基纤维素钠和瓜尔胶混合物，且羧甲基纤维素钠和瓜尔胶的质量比为3:2；所述稀释剂为纯净水。进一步所述牙膏组合物采用如下方法制备，具体步骤如下：按上述重量百分比将薄荷精油、复合摩擦剂、润湿剂、粘合剂、复合发泡剂及稀释剂混合，以600r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.03mm，并在0.075mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。对比例1对比例1中的组分、配比以及制备方法等均与实施例1相同，不同之处在于只加入发泡剂十二烷基硫酸钠和摩擦剂为混合型二氧化硅。对比例2对比例2的组分、配比以及制备方法等均与实施例1相同，不同之处在于只加入复合摩擦剂，而发泡剂只加入十二烷基硫酸钠。对比例3对比例3的组分、配比以及制备方法等均与实施例1相同，不同之处不同之处在于只加入复合摩擦剂，而发泡剂只加入十二烷基硫酸钠和甜菜碱。对比例4对比例4中的组分、配比以及制备方法等均与实施例1相同，不同之处在于只加入复合发泡剂，而摩擦剂只加入混合型二氧化硅和磷酸钙。实施例2本实施例提供一种牙膏组合物，原料组分按重量百分比计包括：摩擦型二氧化硅，3.5wt％；增稠型二氧化硅，12wt％；混合型二氧化硅，9.5wt％；磷酸钙，5wt％；润湿剂，12wt％；十二烷基硫酸钠，2.1wt％；甜菜碱，1.5wt％；月桂酰肌氨酸钠，1.7wt％；粘合剂，1wt％；稀释剂，50.2wt％；薄荷精油，1.5wt％。其中，所述薄荷精油为芒果薄荷；所述润湿剂为山梨醇；所述粘合剂为羧甲基纤维素钠；所述稀释剂为纯净水。进一步所述牙膏组合物采用如下方法制备，具体步骤如下：按上述重量百分比将薄荷精油、复合摩擦剂、润湿剂、粘合剂、复合发泡剂及稀释剂混合，以680r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.03mm，并在0.08mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。实施例3本实施例提供一种牙膏组合物，原料组分按重量百分比计包括：摩擦型二氧化硅，4wt％；增稠型二氧化硅，13wt％；混合型二氧化硅，15wt％；磷酸钙，8wt％；润湿剂，10wt％；十二烷基硫酸钠，2wt％；甜菜碱，2wt％；月桂酰肌氨酸钠，2wt％；粘合剂，1wt％；稀释剂，40wt％；薄荷精油，3wt％。其中，所述薄荷精油绿茶薄荷；所述润湿剂为甘油、丙二醇以及聚乙二醇400的混合物，且甘油、丙二醇和聚乙二醇400的质量比为1:1:2；所述羟乙基纤维素、瓜尔胶以及卡拉胶的混合物，且所述羟乙基纤维素、瓜尔胶和卡拉胶的质量比为2:1:1；所述稀释剂为纯净水。进一步所述牙膏组合物采用如下方法制备，具体步骤如下：按上述重量百分比将薄荷精油、复合摩擦剂、润湿剂、粘合剂、复合发泡剂及稀释剂混合，以750r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至小于0.04mm，并在0.075mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。实施例4本实施例提供一种牙膏组合物，原料组分按重量百分比计包括：摩擦型二氧化硅，5wt％；增稠型二氧化硅，10wt％；混合型二氧化硅，12wt％；磷酸钙，11wt％；润湿剂，14wt％；十二烷基硫酸钠，1.5wt％；甜菜碱，2.3wt％；月桂酰肌氨酸钠，1wt％；粘合剂，0.9wt％；稀释剂，41wt％；糖精钠，0.3wt％；薄荷精油，1wt％。其中，所述薄荷精油选用柠檬薄荷；所述润湿剂为甘油；所述粘合剂为羧甲基纤维素钠和瓜尔胶混合物，且羧甲基纤维素钠和瓜尔胶的质量比为3:2；所述稀释剂为纯净水。进一步所述牙膏组合物采用如下方法制备，具体步骤如下：按所述重量百分比：a、把润湿剂和糖精钠，放入到稀释剂中以600r/min转速搅拌均匀制成纯净水溶液，与复合摩擦剂、粘合剂和复合发泡剂混合，以720r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径至0.035以下并在0.08mpa的真空度下脱气；b、加入薄荷精油，以700r/min转速搅拌均匀、碾磨颗粒粒径小于0.025mm并在0.09mpa的真空度下脱气，获得牙膏膏体。实验例将实施例1-4、对比例1-4制备得到的牙膏组合物的去牙斑效果和使用者对该产品的感受进行测试，具体如下：1、去牙斑效果1.2、方法1.2.1、试验周期：60天1.2.2、试验对象纳入标准和排除标准纳入标准：有牙色斑问题；身体健康，且同意按时配合检查；承诺在试验期间每天保持使用提供的口腔卫生措施，不使用其他护齿牙膏；对口腔卫生保健产品无过敏史。排除标准：内源性色斑的患牙；目前长期服用化学药物；在试验期间需使用抗生素、免疫制剂、漱口液等；佩戴义齿或正畸矫治器；在试验期间需进行洁治、刮治、牙体充填等影响指标观察的治疗。1.2.3试验样品将实施例1-4、对比例1-4制备得到的护齿牙膏作为试验样品，牙刷为软毛牙刷。1.2.4试验方法1.2.4.1试验设计采用双盲、随机试验方法。1.2.4.2测试指标由训练有素的口腔医师进行口腔检查，以每一受试对象33、32、31、41、42、43为指标牙，分别对其舌面色斑的面积和颜色按lobene色斑指数分级计分法评分。试验前对检查者进行校正实验。面积评分标准如下：1－无色斑存在；2－色斑不超过牙面的l/3；3－色斑不超过牙面的2/3；4－色斑大于牙面的2/3。颜色面积评分标准如下：1－无色斑存在；2－轻度色斑(黄色或黄褐色)；3－中度色斑(中等程度的棕色)；4－重度色斑(深棕色或黑色)色斑大于牙面的2/3)。2.2.4.3试验流程记录每一受试对象牙齿色斑指数，使用牙膏4周后复查。试验分组：筛选符合纳入标准和排除标准者，按随机表分成实施例1-4、对比例1-4八组，八组在身体状况、指标牙色斑严重程度、年龄、性别比例上基本相同。1.2.5统计学分析本试验结果中，组内使用牙膏前后4周数据比较采用配对秩和检验(wilcoxonsignedrankstest)，组间比较采用非配对资料的秩和检验(mann-whitneytest)。1.1试验结果共有200人完成试验研究，男176人，女24人，年龄20-58岁。1.2结果分析1.2.1两组受试者试验前后指标牙lobene色斑指数面积分级计分变化结果。表1：指标牙lobene色斑指数面积分级计分变化比较表牙膏组合物实验前实验后差值实施例115.9212.613.31对比例115.8415.240.6对比例214.8113.910.9对比例315.6213.522.1对比例414.9613.561.4实施例215.2111.33.91实施例315.199.335.86实施例415.3610.44.96从表1可见，各受试者采用复合摩擦剂和复合发泡剂的的牙膏组合物后用于牙垢四周后，受试者指标牙色斑的面积差异有统计学意义，表明受试者牙色斑的面积发生明显变化。对比实施例1、对比例1和对比例可知，受试者指标牙色斑的面积差异无统计学意义，提示使用单一的发泡剂和摩擦剂，以及使用单一的发泡剂和复合摩擦剂的牙膏组合物后，受试者牙色斑的面积变化不明显。2、使用者对该产品的感受雇用并要求160位受训的专门小组成员使用0-10的线性标度通过一系列属性对所述牙膏组合物进行评价，每组20人，对所述牙膏的使用中感受的平均结果示于表2：表2使用者对该产品的使用感受牙膏组合物砂砾感泡沫数量泡沫质量实施例10.486.48.7对比例10.53.65.2对比例20.513.55.6对比例30.54.26.0对比例40.464.86.5实施例20.567.28.4实施例30.618.18.0实施例40.586.98.2由表2可知，对比实施例1和对比例1、对比例2可知，采用单一的发泡剂和摩擦剂，以及使用单一的发泡剂和复合摩擦剂的牙膏组合物，使用者对其砂砾度的影响不大，但是对其泡沫数量和泡沫质量的影响较大；由实验结果表明，本发明所提供的牙膏组合具有良好的泡沫数量和泡沫质量感受，带给使用者更高质量的泡沫质量感受；以上，仅为本发明较佳的具体实施方式，但发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。当前第1页12