本发明属于化妆品领域，主要涉及一种透明的防晒油凝胶及其制备方法。
背景技术：
：皮肤在紫外线的强烈照射下，容易造成肌肤发炎、灼伤，甚至出现色素性的皮肤癌等问题。为了防止肌肤被晒黑和晒伤，除了使用防晒衣物来进行物理遮挡，还可通过涂抹防晒产品等方式来阻隔或吸收紫外线。目前市面上的透明防晒产品主要有以下两种：一、纯油相体系的防晒油，大部分防晒剂为油溶性物质，因此可与大部分极性油脂相容形成均相体系。但防晒油肤感厚重，不易于吸收，因此在国内市场并不多见；二、乙醇体系的防晒液，乙醇与极性油脂和防晒剂的相容性较好，因此也可制成透明的均相溶液，目前市面上的透明防晒喷雾多为此体系。但乙醇用量过大容易对皮肤和眼睛造成较大刺激，同时也存在一定安全隐患。除此之外，也有部分文献和专利报道相关乳化剂型的透明防晒产品，此类产品多为通过调节油相和水相的折射率达到一致而制成的。此类产品对油相、水相和乳化剂的选择和配伍均有诸多限制，因此难以制备得到兼具高稳定性、高防晒指数以及良好肤感的产品。cn1268049a涉及一种具有优异稳定性的透明防晒凝胶，并且除了透明之外还含有高含量的油或光防护剂。防晒凝胶含有：甲基乙烯基醚和马来酸的癸二烯交联共聚物；0.1-30％的化妆用油；0.1-30％的有机光防护剂；0.1-50％的常规化妆品添加剂以及1.1-45％的光防护剂和其他添加剂，该发明成分复杂且制作工艺繁琐。cn104042512a提供一种水透清爽保湿防晒霜，以将甲氧基肉桂酸乙基己酯、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、苯基苯并咪唑磺酸、c12-15醇苯甲酸醋、氨甲基丙醇、红没药醇提取物等为原料。富含天然植物油乳木果油，融合甲氧基肉桂酸乙基己酯、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠和苯基苯并咪唑磺酸多种防晒剂，添加具有保湿修复作用的泛醇，具有防止皮肤晒伤红肿，起到保湿修复作用，但是，该发明的防晒效果不够理想，成分复杂且成本较高。cn104706545a涉及一种防晒剂水凝胶组合物及其制备方法与应用，该组合物壳聚糖的重量百分比为5％-15％、甘油磷酸盐为5％-20％、透明质酸钠为2％-10％、防晒剂为5％-15％。该发明显著地提高防晒产品的紫外防护能力和抗氧化及美白的作用，但不具备透明质感。cn105832574a公开了一种具有出水霜特征的防晒护肤日霜及其制备方法。该防晒护肤日霜中包含的组分及重量配比有：5-18％的硅油，2-5％的硅弹性体，2-4％的乳化剂，10-18％的防晒剂和15-25％的多元醇保湿剂。该发明通过调整水相与油相折光率一致，体系透明，但防晒效果不够理想。因此，提供一种具有高防晒指数的透明防晒油凝胶具有广阔的市场价值和应用前景。技术实现要素：针对现有技术的不足和实际的需求，本发明提供一种透明的防晒油凝胶及其制备方法，所述防晒油凝胶不仅具有透明的外观和良好的肤感，而且具有高防晒指数，spf和pa值最高分别能达到50+和++++。第一方面，本发明提供一种透明的防晒油凝胶，所述的防晒油凝胶包括表面活性剂，所述表面活性剂为枯草菌脂肽钠、卵磷脂或氢化卵磷脂中的任意一种或至少两种的组合。所述组合例如可以是枯草菌脂肽钠和卵磷脂的组合，卵磷脂和氢化卵磷脂的组合，枯草菌脂肽钠和氢化卵磷脂的组合或枯草菌脂肽钠、卵磷脂和氢化卵磷脂的组合，优选为枯草菌脂肽钠。本发明中，枯草菌脂肽钠具有独特的肽环结构和烷基链，具有肽之间形成的氢键和烷基链的疏水作用，可形成独特网络结构，与极性溶剂相容性好，适用于该油凝胶体系，制备的样品稳定性优异。优选地，所述表面活性剂占所述防晒油凝胶的质量百分比为0.1-1.5％，例如可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、或1.5％，优选为0.3-0.7％，进一步优选为0.5％。所述的枯草菌脂肽钠，是一种阴离子型表面活性剂，在水和其他极性溶剂中均可溶解，并且粒子之间形成的氢键可以稳定胶束，因此在本发明中可作为乳化剂制备性能稳定的防晒油凝胶。优选地，所述的防晒油凝胶，按质量百分比包括如下组分：优选地，所述的防晒油凝胶，按质量百分比包括如下组分：优选地，所述防晒油凝胶按质量百分比包括如下组分：优选地，所述的有机防晒剂为4-甲基苄亚基樟脑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯或p-甲氧基肉桂酸异戊酯中的任意一种或至少两种的混合物，例如可以是双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、奥克立林和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，4-甲基苄亚基樟脑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯和奥克立林的组合，二苯酮-3、二苯酮-4、水杨酸乙基己酯和奥克立林的组合，或乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合，优选为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、奥克立林和p-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合。优选地，所述的油脂为c12-15醇苯甲酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、碳酸二辛酯、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、异十二烷、十一烷、十三烷或椰油醇-辛酸酯/癸酸酯中的任意一种或至少两种的混合物，例如可以是碳酸二辛酯、聚二甲基硅氧烷、十一烷和十三烷的组合，辛基十二醇肉豆蔻酸酯、碳酸二辛酯、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇乙基己酸酯和季戊四醇四异硬脂酸酯的组合，或环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、异十二烷、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯、十一烷和十三烷的组合，优选为碳酸二辛酯、聚二甲基硅氧烷、十一烷和十三烷的组合。优选地，所述的保湿剂为甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、ppg-9甘油醚或ppg-9二聚甘油醚中的任意一种或至少两种的混合物，例如可以是甘油、山梨醇和丙二醇的组合，二丙二醇、1,3-丁二醇和ppg-9甘油醚的组合，山梨醇、丙二醇、二丙二醇和1,3-丁二醇的组合，或山梨醇、丙二醇和二丙二醇的组合，优选为甘油。优选地，所述的防晒油凝胶，还包括皮肤调理剂、防腐剂或香精中的任意一种或至少两种的混合物，优选为皮肤调理剂、防腐剂和香精的组合。本发明中，油相由油脂和有机防晒剂组成，水相由去离子水和保湿剂组成，通过精确计算油相和水相的折光率，并控制两者误差在0.05以内，然后在枯草菌脂肽钠的作用下，即可制得外观透明的防晒油凝胶。本发明中，枯草菌脂肽钠与极性溶剂相容性好，因此在保证外观透明的前提下适当提高有机防晒剂的用量，从而制备得到具有高防晒指数的产品，spf和pa值最高可分别达到50+和++++，而且高低温稳定性测试均可通过。除有机防晒剂外，选用肤感轻薄的油脂与之搭配，可降低产品的厚重感，在涂抹时具有顺滑不油腻的良好肤感。另一方面，本发明提供一种制备如第一方面所述的防晒油凝胶的方法，包括如下步骤：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体，进行真空脱泡后，即可得到防晒油凝胶；优选地，步骤(3)所述搅拌的转速为100-300rpm，例如可以是100rpm、150rpm、200rpm、250rpm或300rpm，优选为200rpm。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：(1)本发明所提供的防晒油凝胶不仅具有透明的外观，而且具有高防晒指数，spf值为65.4，pfa值为18.6(pa++++)；(2)本发明的制备方法简洁高效，节省人力物力，便于市场推广和应用。具体实施方式为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。实施例1一种透明的防晒油凝胶，配方按质量百分比包括如下组分，配方见表1：表1制备方法如下：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，转速为200rpm，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将去离子水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体后进行真空脱泡，即可得到防晒油凝胶。实施例2一种透明的防晒油凝胶，配方按质量百分比包括如下组分，配方见表2：表2制备方法如下：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，转速为300rpm，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将去离子水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体后进行真空脱泡，即可得到防晒油凝胶。实施例3一种透明的防晒油凝胶，配方按质量百分比包括如下组分，配方见表3：表3制备方法如下：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，转速为100rpm，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将去离子水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体后进行真空脱泡，即可得到防晒油凝胶。实施例4一种透明的防晒油凝胶，配方按质量百分比包括如下组分，配方见表4：表4制备方法如下：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，转速为150rpm，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将去离子水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体后进行真空脱泡，即可得到防晒油凝胶。实施例5一种透明的防晒油凝胶，配方按质量百分比包括如下组分，配方见表5：表5制备方法如下：(1)将表面活性剂加入保湿剂中，常温搅拌溶解均匀，作为水相备用；(2)将有机防晒剂、油脂和防腐剂加热溶解均匀，降温至室温作为油相备用；(3)在常温和搅拌条件下将油相缓慢匀速加入到水相中，转速为250rpm，直至混合均匀，膏体表面没有油珠；(4)在常温和搅拌条件下将去离子水缓慢匀速加入上述膏体中，直至膏体透明均匀；(5)将配方中的剩余组分加入上述膏体后进行真空脱泡，即可得到防晒油凝胶。对比例1与实施例1相比，将枯草菌脂肽钠替换为聚山梨醇酯-60，其他条件与实施例1相同。对比例2与实施例1相比，将枯草菌脂肽钠的添加量调整为0.01％，其他条件与实施例1相同。对比例3与实施例1相比，将枯草菌脂肽钠的添加量调整为2.0％，其他条件与实施例1相同。防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)测试根据2015版化妆品安全技术规范中的防晒化妆品防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)测定方法，对上述四个实施例样品进行防晒指数(spf值)和长波紫外线防护指数(pfa值)的测试。防晒指数(spf值)测试方法：选取10名18-60岁健康志愿受试者，男女均可。在受试者背部皮肤选择一照射区域，取5点用不同剂量的紫外线照射，以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者正常皮肤的最小红斑量med。另将受试产品涂抹于受试者皮肤，按(2.00±0.05)mg/cm2的用量称取样品，将样品均匀涂布于试验区内，等待15-30分钟后，取5点用不同剂量的紫外线照射，以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者在产品防护下皮肤的med。样品对单个受试者的spf值用下式计算：个体spf＝样品防护皮肤的med/未加防护皮肤的med长波紫外线防护指数(pfa值)测试方法：选取10名18-60岁健康志愿受试者，男女均可。在受试者背部皮肤选择一照射区域，选取波长为320-400nm的紫外线进行照射，辐照后2-4小时在整个照射部位皮肤上产生轻微黑化所需要的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间为该受试者正常皮肤的最小持续黑化量mppd。另将受试产品涂抹于受试者皮肤，按(2.00±0.05)mg/cm2的用量称取样品。以实际使用的方式将样品准确、均匀地涂抹在受试部位皮肤上，等待15-30分钟后，选取波长为320-400nm的紫外线进行照射，以皮肤出现黑化的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间为该受试者在产品防护下皮肤的mppd。样品对单个受试者的pfa值用下式计算：个体pfa＝样品防护皮肤的mppd/未加防护皮肤的mppd对上述实施例和对比例的spf值及pfa值按上述测试方法进行测试，结果如表6所示。表6样品spf值pfa值实施例165.418.6(pa++++)实施例258.717.4(pa++++)实施例353.416.5(pa++++)实施例458.017.6(pa++++)实施例555.215.4(pa++++)对比例1--对比例2--对比例348.514.1(pa+++)由表可知，实施例1制备的防晒凝胶的防晒效果最好，spf值为65.4，pfa值为18.6(pa++++)。对比例1与实施例1相比，选用了聚山梨醇酯-60，结果表明该组分并不适用实施例所用特殊体系，没有制备得到防晒油凝胶。对比例2和对比例3所选用的枯草菌脂肽钠添加量超过本申请所提供的枯草菌脂肽钠的范围时，制备的防晒凝胶的防晒指数均未达标。通过大量试验，发现实施例中用到的枯草菌脂肽钠，因其具有独特的肽环结构和烷基链，具有肽之间形成的氢键和烷基链的疏水作用，可形成独特网络结构，适用于该油凝胶体系，制备的样品稳定性优异。通过大量的实验，在允许添加量范围合理搭配防晒剂，五个实施例的防晒剂组合spf值均在50以上，pa值均为++++，说明制备的透明油凝胶具有高防晒指数。综上所述，本发明通过大量的实验探究，发现枯草菌脂肽钠由具有独特的肽环结构和烷基链，具有肽之间形成的氢键和烷基链的疏水作用，可形成独特网络结构，与极性溶剂相容性好，因此在保证外观透明的前提下适当提高有机防晒剂的用量，从而制备得到具有高防晒指数的产品，spf和pa值最高可分别达到50+和++++，而且制备的样品稳定性优异，高低温稳定性测试均可通过。申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属
技术领域：
的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。当前第1页12