毛发护理组合物的制作方法

本申请要求于2016年9月27日提交韩国专利局，申请号为10-2016-0124305、以及于2017年8月8日提交韩国专利局，申请号为10-2017-0100148的韩国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。本发明涉及一种毛发护理组合物，其具有优异的护理效果和持久性。
背景技术：
：通常，人的毛发由角质层、皮质和髓质三层组成。角质层为最外层，起到包覆和保护皮质的作用，健康毛发的未受损伤的角质层表面光滑，并具有折射光线，减少毛发之间的摩擦力的作用。毛发易受外部环境的影响，具体地，由于干燥的冷风、室内暖气、过度梳理、压力、营养不良以及睡眠不足等因素影响，会导致毛发受损。此外，最近，现代人将毛发视为一种时尚，由于经常进行染色、烫发、脱色等毛发处理、过度使用美发产品、长时间使用吹风机的情况的增加,使毛发也频繁地受到损伤。当毛发因各种物理、化学或环境因素受损时，会造成毛发角质层的损伤，毛发中的蛋白质和脂质流失，从而使毛发变粗糙，失去光泽，并随着摩擦力的增加发生容易打结，易断或者末端开叉的现象。此外,还会出现因丧失弹力导致毛发下垂而失去丰盈感或毛发变细的问题。所以，由于受损的毛发很难被修复,因此平时需要细心护理。因此，消费者对能够保持毛发光泽和弹力的护理(毛发状况改善)产品的需求和偏好日益增加。常规的护理产品含有阳离子界面活性剂或阳离子聚合物来改善毛发的外观和触感并获得持久的效果，具体地，被制备成为吸附在由于损伤而具有阴离子毛发表面上，来改善毛发的表面的状态，之后通过抑制毛发损伤和静电的发生，使干发和湿发都更加易于管理。然而，目前，由于使用阳离子物质的护理产品仅作用于毛发表面，所以在清洗毛发就后会失去效果。尤其，在毛发变细或变粗糙的情况下，由于毛发内部的强度大幅度降低，所以仅通过毛发表面的改善很难获得充分的效果。对此，已经进行了通过改变阳离子界面活性剂、高级醇、油等的组成或开发新化合物来改善毛发状况和提高持久力的各种尝试。例如，韩国专利第no.2014-0090007号公开了一种护理组合物，其包含具有能够与毛发的特定残基形成共价键的反应性残基的化合物，从而使毛发表面亲水化，在提供健康毛发特性的同时使持久力可以最大化。尽管上述专利对毛发状况的改善具有一定效果，但效果并不充分，并且由于担心人体安全性和加工稳定性，导致使用受限或制造过程困难。因此，还需要开发一种具有优异的护理效果和具有持久力的新型毛发护理组合物。【现有技术文献】【专利文献】韩国专利公开号第2014-0090007号(2014.07.16)，形成疏水性表面的半永久性保湿治疗剂。技术实现要素：技术问题基于此，本发明人为了解决上述问题进行了各种研究，结果发现当毛发护理组合物含有特定的二元酸化合物和二胺化合物时，可提高毛发护理组合物与毛发内部和整体的结合力，从而确认不仅可以改善毛发的特性，且长时间维持该效果。对此，本发明的目的是提供一种具有优异的毛发护理效果且功效持久的毛发护理组合物。技术方案为了实现上述目的，本发明提供一种毛发护理组合物，其包含c2-c4的脂肪族二元酸化合物和c2-c6的脂肪族二胺化合物。所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物，其特征在于，其包含选自琥珀酸、天冬氨酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、富马酸、戊二酸、谷氨酸、戊烯二酸、1,3-丙酮二羧酸、己二酸和己二烯二酸中的一种或多种。所述c2-c6脂肪族二胺化合物，其特征在于，其包含选自四羟基丙基乙二胺、亚精胺、组氨酸、鸟氨酸、精氨酸、2,6-双(二甲基氨基甲基)-环己酮二盐酸盐、赖氨酸和1，6-己二胺中的一种或多种。所述c2-c4脂肪族二元酸化合物，其特征在于，其含量占基于100重量％的毛发护理组合物中的0.3-20重量％。所述c2-c4脂肪族二胺化合物，其特征在于，其含量占基于100重量％的毛发护理组合物中的0.3-20重量％。有益效果根据本发明的毛发护理组合物包含特定的二元酸化合物和二胺化合物，使得所述毛发护理组合物与毛发内部和整体形成强离子键，从而不仅有效地恢复受损毛发，还具有半永久性的强化毛发的效果，因此可广泛地应用于多种剂型的产品。附图说明图1示出了根据本发明的实验实施例1的毛发拉伸强度的评估结果的图表。图2示出了根据本发明的实验实施例1的毛发表面摩擦力的评估结果的图表。图3示出了根据本发明的实验实施例1的毛发的弹力的评估结果的图表。图4示出了根据本发明的实验实施例2的毛发拉伸强度的评估结果的图表。图5示出了根据本发明的实验实施例2的毛发表面摩擦力的评估结果的图表。图6示出了根据本发明的实验实施例2的毛发弹力的评估结果的图表。具体实施方式以下，进一步详述本发明。在本说明书中，术语“护理效果”是指，使受损毛发恢复或防止健康毛发受损。具体地，是指通过使毛发变粗或改善拉伸强度来强化毛发，使得毛发变柔软、水润、顺滑、富有弹力及丰盈，从而维持健康的毛发状态。本发明提供一种具有优异的护理效果且持久力强的毛发护理组合物。随着现代社会的多样性和文化水平的提高，人们对外观的关心日益增加。尤其，由于毛发在个人外貌上是与脸部一样重要的部分，所以烫发和染色等毛发处理非常普遍。然而，由于频繁的毛发处理、造型等的多种物理、化学或环境因素,很容易使毛发受损。但因为受损的毛发没有自我修复能力，因此不仅难以恢复到原来的健康状态，并且受损程度会随着时间的推移而加快，因此需要使用护理产品来维持毛发的健康。由于受损毛发表面的角质层被破坏，造成毛发中的蛋白质和脂质流失，形成多孔。因此，使毛发变细且粗糙、失去光泽，并且由于摩擦力增加导致发梢开叉，进而最终断裂。然而，由于现有护理产品是以改善毛发表面特性为目的，因此无法成为从根本上改善毛发状况的解决方案，并且只能提供从使用后到下次清洗前一时的短暂效果,清洗后需要进行再次处理，不够简便。因此，本发明提供一种毛发护理组合物，其包含脂肪族二胺化合物和脂肪族二胺化合物，可通过与毛发内部或表面反应与毛发的构成成分形成离子键，从而确保优异的毛发护理效果和效果的持久性。具体地，根据本发明的毛发护理组合物包含c2-c4的脂肪族二元酸(aliphaticdibasicacid)化合物和c2-c6的脂肪族二胺(aliphaticdiamine)化合物。所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物为在具有2-4个碳原子的脂肪族烃链末端具有两个羧酸基的化合物。其中，所述脂肪族烃链可以饱和或不饱和。此外，所述脂肪族烃链中包含的一个或多个氢原子可以任意地被一个或多个取代基所取代。一般而言,受损毛发与正常毛发不同之处在于，受损毛发由于毛发表面损失脂肪酸而呈现阴离子性。此时，通过所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物与因损伤而表现出阴离子性的毛发内部形成离子键，来填补毛发受损部位,从而强化毛发以获护理效果，不仅如此，还可以通过形成优异结合力的离子键来长时间地维持该效果。例如，所述c2-c4脂肪族二元酸化合物可使用选自琥珀酸(succinicacid)、天冬氨酸(asparticacid)、马来酸(maleicacid)、苹果酸(malicacid)、酒石酸(tartaricacid)、富马酸(fumaricacid)、戊二酸(glutaricacid)、谷氨酸(glutamicacid)、戊烯二酸(glutaconicacid)、1,3-丙酮二羧酸(1,3-acetonedicarboxylicacid)、己二酸(adipicacid)和己二烯二酸(muconicacid)中的一种或多种物质。优选地，所述c2-c4脂肪族二元酸化合物可以使用选自马来酸、苹果酸、谷氨酸和1,3-丙酮二羧酸中的一种或多种。更优选地，所述c2-c4脂肪族二元酸化合物可以使用选自马来酸和苹果酸中的一种或多种。所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物可以通过本领域常用的方法直接合成，或者可以购买使用市售产品。所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物的用量可以占基于100重量％的总毛发护理组合物中的0.3-20重量％，优选为占1-10重量％。当所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物的含量低于上述范围时，则存在难以呈现毛发损伤恢复效果的问题，反之，如果所述含量超过上述范围时，则难以制成制剂，并极可能对头皮产生刺激。所述c2-c6的脂肪族二胺化合物为在具有2-6个碳原子数的脂肪族烃链的末端具有两个胺基的化合物，并且通过与上述二元酸化合物反应，从而起到进一步增强与毛发毛发整体结合力的作用。其中，由于所述反应是通过形成离子键实现的，因此在一般清洁过程中，不会因为洗发剂、肥皂等而轻易被洗掉，并且即使在清洁后还会具有持久力较强的半永久性护理的附加效果。所述c2-c6的脂肪族二胺化合物可使用选自四羟丙基乙二胺(tetrahydroxypropylethylenediamine)、亚精胺(spermidine)、组氨酸(histidine)、鸟氨酸(ornithine)、精氨酸(arginine)、2,6-双(二甲基氨基甲基)-环己酮二盐酸盐(2,6-bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanonedihydrochloride)、赖氨酸(lysine)和1,6-己二胺(1,6-hexadiamine)中的一种或多种物质。优选地，所述c2-c6的脂肪族二胺化合物可以使用选自四羟基丙基乙二胺、精氨酸、赖氨酸和1,6-己二胺中的一种或多种。更优选地，所述c2-c6的脂肪族二胺化合物可以使用选自四羟基丙基乙二胺和精氨酸中的一种或多种。所述c2-c6的脂肪族二胺化合物可以直接合成或可购买使用商业贩卖品。所述c2-c6的脂肪族二胺化合物的用量可占基于100重量％的总毛发护理组合物中的0.3至20重量％，优选为1-10重量％。当所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物的含量小于所述范围时，会导致不足以产生与毛发的毛发结合力得以强化的效果，相反，当含量超过上述范围时，随含量增加而增加的效果非常微小，并且不利于制成制剂。在本发明中，所述c2-c4的脂肪族二元酸化合物和c2-c6的脂肪族二胺化合物可以按1：1的重量比使用，但不限于此。所述两种成分的重量比可以根据使用的化合物和组合物的ph值而变化。由于根据本发明的毛发护理组合物的ph值范围为3-9，优选为5-8，因此可以适当地调节重量比，以与所述ph范围相对应。根据本发明的毛发护理组合物，除了包含上述成分外，还可以进一步包含毛发强化成分。所述毛发强化成分是作用于毛发外部，以增加毛发的粗度或填充受损区域的物质，例如，所述毛发强化成分可选自动物、植物、矿物质等天然物质提取物、氨基酸、肽、蛋白质、高分子化合物、有机硅化合物、脂肪醇、脂肪酸、蜡和酯类化合物中的一种或多种。此外，本发明的毛发护理组合物除了含有上述成分以外，还可以包含本领域技术人员所公知并使用的用于维持基本属性和质量的常规任何成分，例如可以进一步包含起泡剂、洗涤剂、护理剂、珠光剂、防腐剂、增稠剂、粘度调节剂、ph调节剂、香料等，以及可以包含作为溶剂的去离子水、有机溶剂。所述起泡剂和洗涤剂可包含阴离子界面活性剂、两性离子(zwitter)或两性界面活性剂、非离子界面活性剂或它们的组合物。所述阴离子界面活性剂可从烷基硫酸盐系、烷基磺酸盐系、烷基羧酸盐系、烷基醚硫酸盐系、烷基羟乙基磺酸盐系、烷基牛磺酸盐系、烷基磺基琥珀酸盐系、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸酯系、阴离子氨基酸衍生物、阴离子多肽衍生物、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物、脂肪酸皂、以及它们的混合物中选择并使用。其中，烷基硫酸盐可使用十二烷基硫酸铵(ammoniumlaurylsulfate，als)、十二烷基乙基硫酸铵(ammoniumlaurylethylsulfate，ales)、十二烷基硫酸钠(sodiumlaurylsulfate，sls)和十二烷基乙基硫酸钠(sodiumlaurylethylsulfate，sles)等。所述两性离子或两性界面活性剂可使用(c8-c20)烷基甜菜碱、n-(c8-c20)烷基酰基甜菜碱及其衍生物、甘氨酸衍生物，磺基甜菜碱及其衍生物、(c8-c20)烷基多氨基羧酸盐、(c8-c20)烷基两性乙酸盐、月桂酰乙酸钠及其混合物，优选地，可选自氧化胺、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油酰胺丙基甜菜碱及其混合物，但不限于此。所述非离子界面活性剂可选自聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)的嵌段共聚物、聚(环氧乙烷)的烷基和聚烷基酯、氧化烯醇、聚(环氧乙烷)的烷基和聚烷基醚、山梨糖醇聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、山梨糖醇聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚、烷基和聚烷基糖苷或多糖苷、蔗糖的烷基和多烷基酯、甘油聚氧乙烯化的烷基和聚烷基酯、甘油聚氧乙烯化的烷基和聚烷基醚、双子界面活性剂、烷基醇及其混合物。所述护理剂可从聚二甲基硅氧烷基、氢化聚癸烯和阳离子聚合物、阳离子界面活性剂中选择并使用。所述珠光剂可选择并使用乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、脂肪酸等。所述防腐剂包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯甲醇、苯氧基乙醇、苯氧基异丙醇、苯基丙醇、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑烷酮的混合物。所述增稠剂或粘度调节剂包括脂肪酸醇、脂肪酸、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、氯化钠、氯化铵、丙二醇和己二醇。所述ph调节剂包括选自乙酸、乳酸、己二酸、氨基乙基丙二醇、氨基甲基丙二醇、氨基甲基丙醇、氨基丙二醇、抗坏血酸、壬二酸、苯甲酸、丁基二乙醇胺、丁基乙醇胺、柠檬酸、二丁基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙胺、二异丙醇胺、二甲基异丙醇胺、癸基乙醇胺、半乳糖醛酸(galacturonicacid)、乙醇酸(glycolicacid)、三异丙醇胺、异丙胺、苹果酸、丙二酸(malonicacid)和甲基乙醇胺(methylethanolamine)。所述有机溶剂包括正丁醇、叔丁醇、苄醇、苯乙醇、己醇、异丙醇、甲醇、油醇、丙醇、环己烷二甲醇、苯氧乙醇、乙二醇单丁醚、德乙氧基、乙二醇甲醚、甲氧基二甘醇、丁二醇、丙二醇、戊二醇、己二醇、苄基乙二醇二甘醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、丙二醇、1,5-戊二醇、异戊二醇、己二醇乙酯、1,2-己二醇、1,2,6-己烷、1,10-癸二醇、3-甲氧基丁醇、甲氧基异丙醇、甲氧基甲基丁醇、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯及其混合物。此外，在可进一步包含的成分中，其中保湿剂可使用甘油、多元醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、山梨糖醇等，但不限于此，色素可以使用常用于头皮和毛发的制剂中的成分，并没有特别的限制。包含上述组分的根据本发明的毛发护理组合物通过用c2-c4的脂肪族二元酸化合物与毛发形成离子键，再与c2-c6的脂肪族二胺化合物反应，进而与毛发整体形成强离子键。通过与这些化合物的反复的离子键反应，不仅能填充毛发内部，而且增强毛发的整体结合力，从而使毛发有光泽、水润、顺滑、富有弹力、丰盈。因此，由于与所述化合物形成结合强度较强的离子键，所以即使清洗后也能维持上述效果，从而持续使用时可以获得半永久性护理效果。本发明的毛发护理组合物可适用于洗发剂、头发柔顺剂、护发素、护发霜、护发乳、头皮发膜、毛发补剂(hairtonic)、头发喷雾、毛发营养化妆水、毛发治疗剂(hairtreatment)、安瓶、护发精华、摩丝、发蜡、发胶、造型剂或头皮护理治疗剂等所有用于毛发的剂型。其中，可以使用本领域已知的常规方法进行制剂，没有特别的限制。实施例以下，将参考实施例对本发明进行更加详细的说明。本领域技术人员应该理解，这些实施例仅用于更详细地描述本发明，并且根据本发明的主旨，本发明的范围不受这些实施例的限制。实施例1-5和比较例1-3：毛发护理组合物的制备按照以下表1中所示的组成和含量，制备霜剂的毛发护理组合物。首先，在搅拌器中投入水相部分的各种成分，并在70℃下使其完全溶解。然后,在另一个搅拌器中,将鲸蜡硬脂醇加热至70℃后，将其投入至上述水相部分中,并用高速搅拌器以3600rpm的速度搅拌3分钟。最后，依次加入剩余的油相部分的成分后，用高速搅拌器以3600rpm的速度再搅拌3分钟，之后冷却至30℃，以制备霜剂的毛发护理组合物。【表1】实验实施例1：对免洗状态的毛发的评估为了评估所述实施例和对比例中制备的毛发护理组合物的护理效果，用制备的组合物处理毛发后，然后通过以下方法测量毛发的拉伸强度，表面摩擦力和毛发弹力。其中，用没有护理功能的基础洗发剂清洗所使用的发束(phoenixkorea公司制造),清洗1分钟并干燥2分钟后,分别涂抹0.3g的所述实施例和比较例的毛发护理组合物。1)拉伸强度用多功能毛发检测仪mtt175(diastron公司制造)测量涂抹有所述实施例和比较例的组合物的毛发中的一根毛发的拉伸强度。所述拉伸强度是指，毛发被拉断之前施加在毛发上的力的重量，重量值越高表示毛发越强韧、健康。其结果如图1所示。2)表面摩擦力用多功能毛发检测仪mtt175(diastron公司制造)测量涂抹有所述实施例和比较例的组合物的发束的表面摩擦力。所述表面摩擦力是指，比较经过毛发表面时的粗糙度的值，该值越小表示毛发越顺滑。其结果如图2所示。3)毛发弹力将涂有所述实施例和比较例的组合物的发束固定成1.5cm高的拱形。然后,使用推拉活塞，以从0.001n开始，每秒增加0.001n的力对其进行加压。此时，从拱形的顶点沿垂直方向施加所述的力，并在对配置有所述推拉活塞的测量部件进行加压的同时测量压力。测量拱形毛发的塌陷点处的力，然后重复测量30次。其中，毛发弹力是指，在将毛发弯曲成拱形之后，在按压中心点时毛发的支撑力，支撑力越大表示毛发的弹力越强。其结果如图3所示。如图1-3所示，与用比较例的组合物处理的毛发相比，用实施例的组合物处理的毛发的拉伸强度和弹力都有增加，而表面摩擦力有降低。特别地，在分别使用马来酸和苹果酸的实施例4和7中，显示出优异的拉伸强度和毛发弹力，以及低摩擦力。从这些结果可以确认，根据本发明的组合物在用于免洗状态时具有优异的护理效果。实验实施例2：对清洗后的毛发的评估在所述实验实施例1中，使用不具有护理功能的基础洗发剂清洗用实施例和比较例的组合物处理的发束，然后清洗1分钟并干燥2分钟后，用与所述实验实施例1中相同的方式测量毛发的拉伸强度，表面摩擦和毛发弹力。其结果如图4-6所示。如图4至6所示，可以确认清洗经由根据本发明的组合物处理过的毛发后，拉伸强度的提高、摩擦力的降低和毛发弹力的提高仍然与实验实施例1保持相似的水平。因此，可以确认根据本发明的组合物即使在清洁后也保持相同水平的护理效果。制备实施例1：头发喷雾按照以下表2的组成及含量,用常规方法制备包含本发明的毛发护理组合物的头发喷雾。【表2】制备实施例2：护发素按照以下表3的组成及含量,用常规方法制备包含本发明的毛发护理组合物的护发素。【表3】成分护发素(单位:重量％)二胺化合物和二元酸化合物的组合物4三甲基氯化铵1.0聚乙烯醇0.05十六醇1.0甘油月桂酸酯0.05香料、色素1.0苯甲酸钠0.1纯净水余量制备实施例3：造型剂按照以下表4的组成及含量,用常规方法制备包含本发明的毛发护理组合物的造型剂。【表4】工业应用性根据本发明的毛发护理组合物显示出不仅能有效地恢复受损毛发，而且还具有半永久性的毛发强化效果，因此可广泛应用于各种剂型。当前第1页12