结构化组合物的制作方法

本发明涉及结构化组合物，尤其是用于化妆品工业的结构化组合物，其在水包油体系中形成特殊分子结构。这些组合物形成就外观而言可归类为玻璃状半透明至乳白色凝胶状的令人感兴趣的结构。2.发明背景对消费者需求和未来趋势确定的明确认识对于成功的身体护理产品的开发至关重要。使用定制产品和化妆品解决方案，应用尽这些新趋势所具有的机遇和可能性。这些新趋势还包括化妆品产品结构的开发。结构影响化妆品产品的耐用性和应用舒适性，并给予消费者关于产品感官特性的印象。EP1212042B1描述了一种结构化组合物，其在水包油体系中形成双层层状凝胶网络。该组合物包含阳离子溶胀剂，其采用酰胺基丙基二甲基-2-羟乙基卤化铵和选自脂肪醇和脂肪酯的具有低HLB值的乳化剂的胶凝剂混合物的脂肪酸加合物的形式。所设定的阴离子乳化剂与脂肪醇之比非常低。这些产品结构化组合物可以在身体护理制剂中用于结构形成。WO98/44896A1公开了水包油层状乳液，其油相由具有高极性的油混合物组成。化妆品水包油乳液通常基于外水相内的细碎油滴的微结构。这些乳液的特征在于均匀的白色质地。然而，在施用护理乳液期间，日益需要新的经验。本发明的目的在于提供与均匀的白色水包油乳液光学对比的不常见结构，并且在将产品施用于皮肤时向消费者提供新的感官体验。3.发明概述本发明涉及一种结构化组合物，其在水包油体系中形成层状和/或结晶凝胶网络且其具有以下成分：-0.01-3.00重量％至少一种阴离子乳化剂，和-0.15-9.00重量％至少一种稠度调节剂，-0.01-5.00重量％至少一种水胶体，和-3.00-15.0重量％至少一种油和/或蜡，和-配制至100重量％的水，其中阴离子乳化剂包含至少一种来自包含如下的组的乳化剂：脂肪酸盐、硬脂酰基乳酸的盐、硬脂酰基谷氨酸盐或烷基谷氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和柠檬酸酯的盐，阴离子乳化剂与稠度调节剂之比为10:333-10:6，并且油或油混合物具有中等极性和25-45mN/m的界面张力IFT。本发明组合物具有从玻璃状半透明到乳白色凝胶状结构的宽范围结构。通过选择乳化剂体系(阴离子乳化剂的类型和稠度调节剂的类型)以及通过油/蜡的比例和极性，可以调节该范围内的相应所需的结构。本发明还涉及一种结构化组合物，其在水包油体系中形成具有层状和/或结晶结构的细分散的液滴分布且具有以下成分：包含以下组分的乳化剂组合-0.01-5.00重量％至少一种阴离子乳化剂，和-0.15-9.00重量％至少一种稠度调节剂，-0.01-5.00重量％至少一种水胶体，和-3.00-15.0重量％至少一种油和/或蜡，和-配制至100重量％的水，其中阴离子乳化剂包含至少一种来自包含如下的组的乳化剂：脂肪酸盐、硬脂酰基乳酸的盐、硬脂酰基谷氨酸盐或烷基谷氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和柠檬酸酯的盐，并且乳化剂组合为2.00-8.00重量％，阴离子乳化剂与稠度调节剂之比为1:1-1:2，油或油混合物具有中等极性和25-45mN/m的界面张力IFT。该组合物得到光滑的乳白色混浊水包油乳液。所有的量是指100％(总量)的结构化组合物。所有结构化组合物的特征在于至多3年的时间内的出色储存稳定性。即使在升高的温度(＞40℃)或可变温度(-5℃至40℃)以及凝结温度下，也实现长达6个月的储存稳定性。本发明还涉及一种制备这些结构化组合物和结构化化妆品组合物的方法。图1-3描述了层状和结晶或组合层状/结晶凝胶网络结构。所述图示出：图1是具有结晶凝胶网络的本发明水包油乳液在400:1的放大率下的显微照片；图2是具有层状凝胶网络的本发明水包油乳液在400:1的放大率下的显微照片；图3是具有层状/结晶凝胶网络的本发明水包油乳液在400:1的放大率下的显微照片。发明描述本发明描述了在水包油体系中形成层状和/或结晶凝胶网络的组合物。所得结构具有半透明、玻璃状视觉效果。这些组合物由层状凝胶网络结构稳定化，这与具有细分布在外水相中的油滴的经典乳液结构成对比。该组合物不是均匀的，而是在温和条件下搅拌，并且特征在于独特的长期稳定性。在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种稠度调节剂选自脂肪醇，脂肪酸(未皂化的)，甘油基单-、二-和/或三脂肪酸酯，脱水山梨糖醇单-、二-、三-和/或聚脂肪酸酯，蔗糖单-、二-、三-和/或聚脂肪酸酯，季戊四醇单-和/或二脂肪酸酯。已证明有利的是，如果至少一种稠度调节剂以0.5-6.00重量％的浓度存在于组合物中。对于稠度调节剂，脂肪醇应理解意指式(I)的脂族伯醇，R-OH(I)其中R表示具有6-22个碳原子，优选14-20个碳原子的具有0和/或1、2或3个双键的脂族直链或支化烷基。对于脂肪醇，典型的实例是己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇(14)、14/MB)、鲸蜡醇(16)、棕榈油醇、硬脂醇(18)、鲸蜡硬脂醇(D)、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、顺式二十碳烯醇、山醇(22)、瓢儿菜醇和二十二碳烯醇及其工业级混合物，它们例如在基于脂肪和油的工业级甲酯或来自Roelen的羰基合成的醛的高压氢化中并且也作为不饱和脂肪醇的二聚中的单体级分获得。优选具有12-18个碳原子的工业级脂肪醇，例如椰油醇、棕榈醇、棕榈仁醇或牛油脂肪醇。非常特别优选的脂肪醇是鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇。其他稠度调节剂是月桂酸甘油酯，例如Monomuls90-L-12，油酸甘油酯，例如Monomuls90-O18，硬脂酸甘油酯，例如CutinaGMSV和CutinaGMSV/MB，乙二醇二硬脂酸酯，例如CutinaAGS，脱水山梨糖醇硬脂酸酯，例如DehymulsSMS，季戊四醇二硬脂酸酯，例如CutinaPES，蔗糖聚硬脂酸酯(和)鲸蜡基棕榈酸酯，例如EmulgadeSucroPlus和蔗糖聚硬脂酸酯(和)氢化聚异丁烯，例如EmulgadeSucro。存在于结构化组合物中的水胶体选自包含如下的组：丙烯酸和丙烯酸衍生物、碳水化合物如纤维素以及天然橡胶及其衍生物。优选的水胶体是聚丙烯酸酯(SP和ACE，BASF)、卡波姆(CPlus，BASF)、丙烯酸酯共聚物(TTA)。特别优选的水胶体是卡波姆。组合物中的水胶体浓度优选为0.1-1.00重量％。根据本发明，阴离子乳化剂为至少一种来自包含如下的组的乳化剂：脂肪酸盐、硬脂酰基乳酸的盐、硬脂酰基谷氨酸盐或烷基谷氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和柠檬酸酯的盐。优选的阴离子乳化剂是硬脂酸甘油酯/硬脂酸(FS45，BASF)、硬脂酰基谷氨酸钠(SG，BASF)、鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠(Prumma，BASF)、鲸蜡硬脂基硫酸钠(E，N，SXBASF)。特别优选的阴离子乳化剂是硬脂酸甘油酯/硬脂酸、硬脂酰基谷氨酸钠和鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠。本发明的结构化组合物中的油和/或蜡选自包含如下的组：脂肪酸酯、烃、格尔伯特醇、甘油三酯或偏甘油酯、单/二烷基醚、单/二烷基碳酸酯、油溶性UV过滤剂、脂肪醇醚、微晶蜡、矿物油、硅油、天然植物油及其混合物。组合物中的油浓度为3.00-15.00重量％，优选5.00-15.00重量％。优选的油和/或蜡是基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇(EutanolG，EutanolG16)，直链C6-C22脂肪酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯或支化C6-C13羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯(CetiolMM)、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯(CutinaCP)、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂醇酯、棕榈酸硬脂醇酯、硬脂酸硬脂醇酯、异硬脂酸硬脂醇酯、油酸硬脂醇酯、山酸硬脂醇酯、芥酸硬脂醇酯、肉豆蔻酸异硬脂醇酯、棕榈酸异硬脂醇酯、硬脂酸异硬脂醇酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、油酸异硬脂醇酯、山酸异硬脂醇酯、油酸异硬脂醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸油醇酯、棕榈酸油醇酯、硬脂酸油醇酯、异硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、山酸油醇酯、芥酸油醇酯(CetiolJ600)、肉豆蔻酸山醇酯、棕榈酸山醇酯、硬脂酸山醇酯、异硬脂酸山醇酯、油酸山醇酯、山酸山醇酯、芥酸山醇酯、肉豆蔻酸瓢儿菜醇酯、棕榈酸瓢儿菜醇酯、硬脂酸瓢儿菜醇酯、异硬脂酸瓢儿菜醇酯、油酸瓢儿菜醇酯、山酸瓢儿菜醇酯和芥酸瓢儿菜醇酯、硬脂酸乙基己酯(Cetiol868)、月桂酸己酯(CetiolA)、苯甲酸C12.15烷基酯(CetiolAB)、己二酸二丁酯(CetiolB)、椰基辛酸酯(CetiolC5)、椰基辛酸酯/癸酸酯(CetiolLC、CetiolC5C)、辛酸丙基庚酯(CetiolSensoft)、异壬酸鲸蜡硬脂醇酯(CetiolSN)、油酸癸基酯(CetiolV)、乙基己酸鲸蜡硬脂醇酯(LuvitolEHO)。合适的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛酯，直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)(如丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯(MyritolPGDC))和/或格尔伯特醇的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单/二/三酯混合物(Myritol331、Myritol312、Myritol318)，C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，尤其是苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯，植物油，支化伯醇，取代的环己烷，直链和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(CC)，基于具有6-18个碳原子，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如TN，CetiolAB)，每个烷基具有6-22个碳原子的直链或支化的对称或不对称的二烷基醚，例如二辛基醚(OE)，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物(CetiolE)。其他合适的软化剂是植物油(CegesoftGPO，CegesoftPFO，CegesoftPS6，CegesoftSBE，CegesoftSH)及其混合物(CegesoftVP)、硅油、烃如CetiolUltimate、氢化聚异丁烯(LuvitolLight)、矿物油、异烷烃、链烷烃。特别优选的油是高或中等极性的油，例如椰基辛酸酯/癸酸酯(LC)、棕榈酸乙基己酯(C24)、油棕(Elaeisguineensis)棕榈油(GPO)、西番莲籽油(PFO)、Olus油(PS6)、硬脂酸乙基己酯(868)、月桂酸己酯(A)、苯甲酸C12-15烷基酯(AB)、己二酸二丁酯(B)、椰基辛酸酯(C5)、椰基辛酸酯/癸酸酯(C5C)、碳酸二辛酯(CC)、椰油酸乙基己酯(和)椰油(COCO)、PPG-15硬脂酰基醚(E)、芥酸油醇酯(J600)、月桂酸己基癸醇(和)己基癸酯(PGL)、辛基辛酸酯/癸酸酯(RLF)、辛酸丙基庚酯(SENSOFT)、异壬酸鲸蜡硬脂醇酯(SN)、油酸癸酯(V)、辛基十二烷醇(G)、己基癸醇(E16)、硬脂酸己基癸酯(G16S)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、乙基己酸鲸蜡硬脂醇酯(EHO)、辛基/癸酸甘油三酯(312)、辛基/癸酸甘油三酯(318)、椰基甘油酯(331)。尤其优选的油是椰基辛酸酯/癸酸酯。组合物含有油或油混合物，其具有中等极性和25-45mN/m的界面张力IFT。油的极性或界面张力按如下测量：油的极性定义为其对水的界面张力(IFT，单位为mN/m)，并使用悬滴法在23+/-2℃的温度下测量。使用具有25号计量套管(DataPhysicsInstrumentsGmbH，Filderstadt，德国)的DataphysicsOCAH200高速接触角测量系统进行测量。套管用于在填充有相应油的比色杯中形成水滴，并且以5μl步长调节液滴尺寸直至最大稳定体积，以确保该方法的最高灵敏度。为了评估液滴尺寸，使用LaPlace-Young方法，并使用振荡的U形管密度测量装置测定所需的密度。测量重复10次，并将IFT作为这10次测量的平均值在其标准偏差下给出。脂肪的典型实例是甘油酯，即固体植物或动物产物，其基本上由混合的高级脂肪酸甘油酯组成。对此还可能的是脂肪酸偏甘油酯，即工业级的甘油与具有12-18个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯，例如甘油的单/二月桂酸酯、棕榈酸酯或硬脂酸酯。可能的蜡尤其是天然蜡，例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、野漆树蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉蜡(guarumawax)、稻胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂(uropygialgrease)、纯地蜡、地蜡、凡士林、石蜡、微晶蜡；化学改性蜡(硬蜡)，例如褐煤酯蜡、Sasol蜡、氢化霍霍巴蜡以及合成蜡，例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除了脂肪之外，类脂物质如卵磷脂和磷脂也可以作为添加剂。可以提及的天然卵磷脂的实例是脑磷脂，其也称为磷脂酸，并且是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。不同地，磷脂通常应理解为表示磷酸与甘油的单-和优选二酯(磷酸甘油酯)，其通常归类为脂肪。此外，鞘氨醇或鞘脂也是可能的。本发明的结构化组合物中阴离子乳化剂和稠度调节剂的乳化剂组合优选为1.5-6.0重量％。已经证明，根据本发明，稠度调节剂的选择影响组合物中的凝胶网络。当使用脂肪醇作为稠度调节剂时，形成层状凝胶网络，而未皂化的脂肪酸的选择导致形成结晶凝胶网络。当使用酯作为稠度调节剂时，形成混合凝胶网络结构，即层状和结晶凝胶网络。图1显示了具有结晶凝胶网络结构的凝胶状水包油乳液的光学显微照片(400:1)。该组合物是高度半透明的(透明的)，具有透明和/或珠光大理石外观。使用图2中的水包油乳液的光学显微照片(400:1)可以看到层状凝胶网络结构。可以感知乳白色结构，其可以被描述为轻质或乳脂状丰富的，具有类似冰糕(sorbet)的特征。在图3中的另一水包油乳液的光学显微照片(400:1)中可以看到混合凝胶网络结构。这种水包油乳液的结构在半透明和乳白色凝胶状之间转变。本发明的结构化组合物具有半透明性(透明性)。在25℃下，结构化组合物的透射率为3.9-50％，优选3.9-20％。透射率描述了完全穿透透明体系的入射辐射通量或光通量的比例。本发明的结构化组合物通过简单地搅拌成分而不均化来制备。以这种方式，可以形成层状或结晶网络结构。为此，将各成分在加热至75-85℃后合并，并在以速度<600rpm的缓慢搅拌下相合并后搅拌直至达到室温。搅拌时的搅拌速度优选≤300rpm。所得组合物具有储存稳定性并保持其结构长达3年。令人惊奇地，可以通过改变本发明的结构化组合物中存在的各成分的量或浓度来制备与其不同的各种其他结构。例如，可以通过省略油相来制备结构化的凝胶。本发明的结构化组合物非常适用于化妆品领域。本发明因此还涉及以上述结构存在的结构化化妆品组合物。这些化妆品组合物还包含来自包含如下的组的化妆品活性成分：颜料、植物提取物、肽、蛋白质、海洋缺端胶原(marineatelocollagen)、植物神经酰胺、植物甾醇、多酚、多元醇、脲、透明质酸、糖和糖衍生物、PCA钠、维生素、UV光保护过滤剂、抗氧化剂、生物源活性成分、自晒黑剂、防腐剂、络合剂、芳香油、植物油、止汗剂、酯酶抑制剂、中和剂、杀菌剂及其混合物。本发明组合物可以呈膏、乳、洗剂、凝胶、棒、调理剂、喷雾剂、浆液、气雾剂泡沫、泵泡沫、糊剂或蜡的形式。结构化组合物非常适用于面部，身体，手部，眼睛周围区域和胸部(décolletage)的皮肤护理，作为防晒组合物，和用于婴儿的皮肤护理，以及用于不适和敏感皮肤的护理。化妆品活性成分的实例在下文中描述。止汗剂止汗剂是铝、锆或锌的盐。该类合适的抗水解(antihydrotic)活性成分是例如氯化铝、氯化羟铝、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝及其配合物(例如与1,2-丙二醇的配合物)、尿囊素羟铝、酒石酸氯化铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆及其配合物(例如与氨基酸如甘氨酸的配合物)。优选使用水合氯化铝、四氯水合铝锆、五氯水合铝锆及其配合物。酯酶抑制剂在腋下区存在汗液的情况下，细菌形成胞外酶-酯酶，优选蛋白酶和/或脂肪酶，其使存在于汗液中的酯断裂并因此释放气味剂。合适的酯酶抑制剂优选为柠檬酸三烷基酯，例如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯，尤其是柠檬酸三乙基酯(CAT，BASFAG，Düsseldorf)。该物质抑制酶活性且因此减少气味形成。其他可能是酯酶抑制剂的物质为甾醇硫酸盐或磷酸盐，例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇的硫酸盐或磷酸盐，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，以及羟基羧酸及其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯，以及甘氨酸锌。杀菌或抑菌活性成分合适的杀菌或抑菌活性成分的典型实例尤其是壳聚糖和苯氧乙醇。还发现5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚是特别有效的，且由Ciba-Geigy，Basle，瑞士以商标销售。合适的抑菌剂原则上是所有有效对抗革兰氏阳性细菌的物质，例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2′-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、氯己定、3,4,4′-三氯碳酰苯胺(TTC)、抗菌气味剂、百里香酚、百里香油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、合金欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单月桂酸酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、N-烷基水杨酰胺如N-辛基水杨酰胺或N-癸基水杨酰胺。吸汗物质吸汗物质包括改性淀粉，例如DryFloPlus(来自NationalStarch)、硅酸盐、滑石和显现出适合吸汗的其他类似改性物质。本发明配制剂可以包含基于化妆品和/或药物配制剂的总重量0.1-30重量％，优选1-20重量％，尤其是2-8重量％的吸汗物质。UV光保护过滤剂根据本发明合适的UV光保护过滤剂是在室温下为液体或晶体，且其能够吸收紫外线并再次以较长波长的辐射的形式(例如热)释放所吸收的能量的有机物质(光保护过滤剂)。UV过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。典型的油溶性UVB过滤剂或广谱UVA/B过滤剂的实例包括：3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑(MexorylSDS20)及其衍生物，例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑；3-(4′-三甲基铵)-亚苄基冰片-2-酮甲基硫酸盐(MexorylSO)3,3′-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐(MexorylSX)3-(4′-磺基)-亚苄基冰片-2-酮和盐(MexorylSL)N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物(MexorylSW)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(MexorylXL)4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；肉桂酸酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，4-甲氧基肉桂酸丙酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯，2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)；水杨酸酯，优选水杨酸2-乙基己酯，水杨酸4-异丙基苄酯，水杨酸高薄荷酯；二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮，2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯；三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(UvinulT150)，或4,4′-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]苯甲酸双(2-乙基己酯)(HEB)；2,2(-亚甲基-双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(TinosorbM)；2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TinosorbS)；丙烷-1,3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮；酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物；聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯(ParsolSLX)。有用的水溶性UV过滤剂包括：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐；2,2(-(1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸单钠盐)(NeoHeliopanAP)二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐；3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。有用的典型UVA过滤剂尤其是苯甲酰基甲烷的衍生物如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮，和烯胺化合物，以及2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己基酯(Aplus)。UVA和UVB过滤剂当然也可以混合物形式使用。特别有利的组合由苯甲酰基甲烷的衍生物如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)与肉桂酸酯(优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯)的组合组成。该类组合有利地与水溶性过滤剂，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。颜料除了所提及的可溶性物质外，为此还有用的是不溶性光保护颜料，特别是细分散的金属氧化物和盐。合适的金属氧化物的实例尤其是氧化锌和二氧化钛，以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。所用盐可以是硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳液以及用于装饰性化妆品。颗粒的平均直径应小于100nm，优选5-50nm，特别是15-30nm。它们可以具有球形形状，但是也可以使用具有椭圆形状或以一些其他方式偏离球形的形状的那些颗粒。颜料也可以以表面处理形式存在，即亲水化或疏水化。典型的实例是经涂覆的二氧化钛，例如T805二氧化钛(Degussa)或T、T-2000、T-Aqua、AVO、T-ECO、T-OLEO和T-S(Merck)。典型的实例是氧化锌，例如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或(BASF)或SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(SunjunChemicalCo.Ltd.)。合适的疏水涂料尤其为聚硅氧烷，具体为三烷氧基辛基硅烷或西甲硅油。在防晒组合物中，优选使用微米颜料或纳米颜料。优选使用微粉化的氧化锌。除上述两组主要光防护物质外，还可以使用抗氧化剂类型的次要光防护试剂，其中当UV辐射穿透皮肤时引发的光化学反应链。其典型实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽(如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽)及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖(aurothioglucose)、丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾醇基和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)；以及很低耐受剂量(例如pmol至mol/kg)的亚砜亚胺(sulfoximine)化合物(如丁硫氨酸亚砜亚胺、高半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、戊-、己-、庚硫氨酸亚砜亚胺)；以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、没食子酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸Mg、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及苯偶姻树脂的苯甲酸松柏醇酯、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木酸(nordihydroguaiacicacid)、去甲二氢愈创木酸(nordihydroguaiareticacid)、三羟基苯丁酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物岐化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)以及这些根据本发明合适的提及的活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。非离子乳化剂非离子乳化剂也可以与阴离子乳化剂组合存在。这些非离子乳化剂的实例是脂肪醇聚乙二醇醚(EumulginS2、EumulginS21、EumulginB1、EumulginB2、CremophorA25、EumulginB3，BASF和乳化剂化合物如Emulgade1000NI、LanetteWAXAO、EmulgadeSEPF、EmulgadeNLB)、烷基酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯如Emulgade165、CremophorGS32、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合甲醛、任选部分氧化的烷基(链烯基)低聚糖苷或葡糖醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解物(尤其是基于小麦的植物产物)、多元醇脂肪酸酯、糖酯(如来自BASF的EmulgadePL68/50、EmulgadeSucro)、脱水山梨糖醇酯、聚山梨糖醇酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链，则它们可以具有常规同系物分布，但优选窄同系物分布。非离子乳化剂比例通常为约0.01-10.00重量％，优选0.05-5.00重量％，尤其是0.05-3.00重量％。增稠剂合适的增稠剂包括例如aerosil型(亲水性二氧化硅)、片状硅酸盐如硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土如GelVS-5PC(Rheox)、牛磺酸盐及其衍生物、聚氨酯、聚丙烯酰胺、PVM/MA共聚物和混合物。生物源活性成分生物源活性成分应理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、拟神经酰胺、精油、植物提取物(例如李属植物提取物，bambara坚果提取物)以及维生素复合物。有用的驱虫剂的实例包括N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基氨基)丙酸乙酯(其由MerckKGaA以名称Insect3535销售)和丁基乙酰基氨基丙酸酯。二羟基丙酮适合作为自晒黑剂。防止形成黑色素并用于脱色组合物的可能的酪氨酸抑制剂是例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。合适的防腐剂的实例是苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸，以及名称为已知的银配合物以及CosmeticsDirective附录6，A和B部分中列出的其他物质类别。芳香油包括天然和合成气味剂的混合物。天然气味剂是花、茎和叶、果实、果皮、根、木、草本植物和禾本植物、针和枝桠、树脂和香脂的提取物。此外可能的是动物原料(例如麝猫香和海狸香)，以及合成的酯、醚、醛、酮、醇和烃类气味化合物。可能的珠光蜡(特别是用于表面活性配制剂中)例如是：亚烷基二醇酯，尤其是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸链烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸甘油单酯；多价的、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；脂肪物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其总共具有至少24个碳原子，尤其是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山酸，具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。可以使用作为富脂剂的物质是例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺等物质，后者同时用作泡沫稳定剂。为了改进流动性，还可以使用水溶助长剂，例如乙醇、异丙醇或多元醇。在此合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。多元醇还可以包含其他官能团，特别是氨基，或者可以用氮改性。现将在下文中参照实施例阐明本发明。实施例下表1中所示的结构化组合物1-6按如下制备：将相3的凝胶形成剂在搅拌下分散在水中，并在搅拌下和加入相4下预溶胀，直至形成均匀的凝胶。将相1和相2的成分加热至75-85℃并在搅拌下合并。在相合并之后，在缓慢搅拌下加入均匀凝胶(相3和相4)。将合并相以<600rpm的速度缓慢搅拌直至达到室温。搅拌期间的搅拌速度优选≤300rpm。在约35℃下，加入相5的成分。表1：组合物1-6的透射率值按如下测量：用Lumifuge(LUMGmbH，柏林)以200rpm的最低可能旋转速度测量组合物1-6的透射率值。一旦仪器标准化，将光学路径为2mm的比色杯(类型PA110-13405)填充样品，透射光的百分比在10mm的高度上取平均值。对于组合物测定的透射率值见表2。表2：透射，在25℃下Std.O/W乳液-市购产品软膏3.770.01结构化组合物65.690.01结构化组合物56.090.01结构化组合物46.120.01结构化组合物37.280.01结构化组合物290.02结构化组合物110.180.02软化水91.190.14与市购产品软膏相比，本发明的结构化组合物具有更高的透射率值。这意味着本发明的结构化组合物在某种程度上比市购产品明显更透明。当前第1页1 2 3