包含固体脂肪物质和胶凝聚合物的化妆品组合物的制作方法

文档序号:18331090发布日期:2019-08-03 12:13阅读:1677来源:国知局

在老化过程期间,出现皮肤结构和功能的损害,导致皮肤松弛,这尤其表现为皮肤弹性丧失和面部体积减少,还有皱纹和细纹的出现。本领域技术人员知道,可以通过向皮肤施加拉紧剂来立即校正这种松弛。

目前,使用许多拉紧聚合物来处理皱纹是本领域技术人员已知的。丙烯酸接枝的硅酮聚合物或互穿聚合物网络被认为特别用于通过拉紧作用平滑皱纹,尤其是在ep1038519和fr2843025中描述的。

遗憾的是,含有这种拉紧剂的组合物虽然具有非常令人满意的即时拉紧作用,但由于拉紧聚合物产生的皮肤绷紧而具有给使用者带来一定程度的不适的缺点。此外,拉紧聚合物薄膜由于其随时间分裂从而引起破裂和变松(fluffing)而不总是具有良好的持久性,并且随着时间的推移,拉紧作用也丧失了功效。

因此,需要一种化妆品组合物,其能够以对使用者舒适的方式有效地处理皮肤松弛。

本申请人已经发现,如下定义的包含固体脂肪物质和特定增稠聚合物的特定混合物的组合物在施用于皮肤,特别是面部皮肤后,可以为皮肤提供表面覆盖,其通过提供控制感来在表面保持皮肤。皮肤更少松弛,更紧致,而且更紧实。覆盖效果还使皮肤毛孔收紧。皮肤被柔软、舒适(不紧绷)和隐形的覆盖膜包裹。所施用的组合物的覆盖效果有助于减少皮肤细纹的出现,特别是靠近眼睛的细纹。一旦将乳膏施用于皮肤,使用者就会感觉到表面覆盖效果,从而提供皮肤组织重组和再致密的感觉。每次将组合物施用于皮肤时都会感觉到覆盖效果:即使在使用数周后,使用也能感受到覆盖效果。

施用于皮肤的组合物还赋予皮肤哑光效果,还具有隐藏和减弱皮肤缺陷如细纹和毛孔的效果。

此外,根据本发明的组合物具有良好的稳定性,尤其是在室温(25℃)和45℃下储存一个月,或甚至两个月后。该组合物保持均匀,并且在组合物表面没有显示出任何相分离或任何油的释放。如下所述的组合物的硬度变化很小。

此外,在将组合物施用于皮肤期间,由于组合物的软糖质地,组合物易于扩散,因此允许产品在皮肤表面上均匀分布:它容易渗入皮肤。施用后,施用的产品不发粘或油腻,具有柔软、舒适的感觉,没有任何沉闷感。

因此,本发明涉及一种呈水包脂肪相乳液形式的组合物,该组合物包含:

(a)第一固体脂肪物质,该第一固体脂肪物质在25℃下的硬度硬度范围为0.2至2mpa;

(b)第二固体脂肪物质,该第二固体脂肪物质在25℃下的硬度范围为5至15mpa;

(c)缔合水性胶凝聚合物。

本发明还涉及一种用于制备所述组合物的方法。

本发明类似地涉及皮肤的处理,尤其是美容处理的方法,包括将前述组合物施用于皮肤。皮肤处理方法特别是用于处理皮肤松弛和/或减少皮肤细纹外观的方法。

该方法特别是在面部(脸颊、前额、下巴、眼睛周围)和颈部的皮肤上进行的。

脂肪相

根据本发明的组合物包含脂肪相,该脂肪相包含如下定义的至少两种不同的固体脂肪物质。

固体脂肪物质:

根据本发明的组合物包含至少一种第一固体脂肪物质,其在25℃的硬度范围为0.2至2mpa,和至少一种第二固体脂肪物质,其硬度范围为5至15mpa。

根据以下方案测量固体脂肪物质的硬度:

将约15g量的固体脂肪物质加热至85℃,倒入直径75mm,深15mm的铝胶囊中,然后使其在室温(25℃)下冷却24小时。胶囊填充至75%。

固体脂肪物质的硬度用ta/tx2iplus质构仪(swantech)测量,该质构仪配备有根据固体脂肪物质的质地选择的圆柱形主轴:

-用于硬固体脂肪物质的直径2mm的圆柱形钢主轴;

-用于软固体脂肪物质的直径12mm的圆柱形钢主轴。

测量包括三个步骤:自动检测样品表面后的第一步,其中主轴以0.1mm/s的测量速度移动,并渗透到固体脂肪物质中,深度为0.3mm,软件记录达到的最大压缩力值;第二“松弛”步骤,其中主轴保持在该位置一秒钟,并且在松弛1秒后记录力;最后,第三“退出”步骤,其中主轴以1mm/s的速度返回其初始位置,并记录主轴抽离能量(负力)。

硬度值对应于以牛顿测量的最大压缩力除以与固体脂肪物质接触的以mm2表示的质构仪圆筒的面积。获得的硬度值以兆帕或mpa表示。

对每个样品进行五次测量,然后计算五次测量的平均值。

有利地,第一固体脂肪物质的熔点低于或等于45℃(范围尤其是28至45℃),优选范围是28至40℃。

有利地,第二固体脂肪物质的熔点高于45℃,优选高于45℃且低于或等于90℃。

固体脂肪物质可选自糊状脂肪物质和蜡。

为了本发明的目的,术语“糊状物”是指与水不混溶的化合物,其具有可逆的固/液状态变化,在固态下具有各向异性结晶组织,并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。糊状脂肪物质可以选自合成糊状化合物和植物来源的脂肪物质。糊状脂肪物质可以是基于烃的物质或硅酮物质。

为了本发明的目的,术语“蜡”是指在室温(25℃)下为固体且具有可逆的固/液状态变化的亲脂性化合物。为了本发明的目的,该熔点与在热分析(dsc)上观察到的最大吸热峰值的温度相对应,如在标准iso11357-3,1999中说明的。固体脂肪物质的熔点可以使用差示扫描热量仪(dsc)(例如在由tainstruments公司在dscq100名称下出售的热量计)利用tauniversal分析软件进行测量。

测量方案如下:

将约5mg固体脂肪物质的样品置于“密封铝胶囊”坩埚中。

当固体脂肪物质是软的(糊状脂肪物质)时,样品经受20℃到80℃的第一温度升高(以2℃/分钟的加热速率直至80℃),将其置于80℃等温20分钟,然后以2℃/分钟的冷却速率80℃冷却至-80℃,最后经受-80℃到20℃的第二温度升高(以2℃/分钟的加热速率)。

当固体脂肪物质是硬的(蜡)时,样品经受20℃到120℃的第一温度升高(以2℃/分钟的加热速率直至80℃),将其置于120℃等温20分钟,然后以2℃/分钟的冷却速率120℃冷却至0℃,最后经受0℃到20℃的第二温度升高(以2℃/分钟的加热速率)。

固体脂肪物质的熔点值是在熔化曲线中观察到的最大吸热峰值,代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化。

可以在根据本发明的组合物中使用的蜡可以是动物来源、植物来源、矿物来源、或合成来源的蜡。蜡可以是基于烃的蜡、硅酮蜡和/或氟代蜡。

第一固体脂肪物质可选自:

-植物来源的脂(butter),如芒果脂(例如由aarhuskarlshamn公司或triventmangobutter公司以索引号lipex203销售的产品)、乳木果油(特别是其inci名称为牛油果树黄油的产品,例如由aarhuskarlshamn公司以索引号或lipex102销售的产品)、古仆阿苏果油(例如由beracasabara公司以名称rainforestrf3410销售的产品)、星实榈油(例如来自beracasabara公司的rainforestrf3710)、可可脂(例如由dutchcocoabv公司以ctcocoabutterdeodorized名称销售的产品)、巴巴苏油(例如由croda以名称cropurebabassuss-(lk)销售的产品)、鳄梨油、烛果油脂、椰子油、杏仁酱、娑罗双树树脂(例如由stéarineriesdubois公司以名称dubshoreat销售的产品(inci名称:娑罗双树籽脂))、乌鲁昆(umcum)油;含羞草、荷荷巴和向日葵植物蜡的混合物,例如由gattefossé以名称acticire销售的混合物;以及其混合物;

-(全部或部分)氢化的植物油,例如氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油、氢化荷荷巴油(例如由desertwhale公司以商业索引号销售的产品(inci名称:霍霍巴(荷荷巴)油)、氢化橄榄油(例如由soliance公司以索引号beurrolive或inholive销售的产品)、氢化植物油的混合物(例如氢化大豆、椰子、棕榈和菜籽植物油的混合物,例如以编码销售的混合物);

-凡士林,

-c2-c4聚亚烷基二醇季戊四醇醚,尤其是含有3-10个氧化乙烯单元,优选3-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,例如,包含5个环氧乙烷单元(5oe)的聚乙二醇季戊四醇醚(ctfa名称:peg-5季戊四醇醚)、包含5个环氧丙烷(5op)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(ctfa名称:ppg-5季戊四醇醚)、以及它们的混合物,并且更尤其是由vevy公司以名称lanolide销售的peg-5季戊四醇醚、ppg-5季戊四醇醚和大豆甘氨酸甾醇混合物,其中该混合物的各组分具有46/46/8重量比:46%peg-5季戊四醇醚、46%ppg-5季戊四醇醚和8%大豆甘氨酸甾醇,

-环氧乙烷和/或环氧丙烷与含有6至40个碳原子的烯化氧的嵌段共聚物,该共聚物的重均分子量范围为5000至8000。

有利地,共聚物的氧化乙烯可包含6至30个碳原子,优选8至20个碳原子,优选10至18个碳原子,更优选10至14个碳原子。

共聚物的重均分子量范围5000至8000,优选5500至7000,优选5500至6500,更优选5800至6200。

该共聚物有利地包含35至55个环氧乙烷(ethyleneoxide)和/或环氧丙烷(propyleneoxide)单元和15至30个含有6至40个碳原子的氧化乙烯单元。

特别地,该共聚物使得环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的数量与含有6至40个碳原子的氧化乙烯单元的数量之间的比的范围可以为1.5至2.5,优选范围为1.8至2.3,并且优选范围1.9到2.1。

这种共聚物尤其是在fr-a-2425848中进行了描述。优选使用聚氧乙烯/聚十二烷基二醇的嵌段共聚物,例如由akzonobel以商标名elfacosst9销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45oe)的共聚物(inci名称:peg-45/十二烷基二醇共聚物)。

-衍生自直链或支链、优选饱和的c6-c10二羧酸和二甘油与任选羟基化、直链或支链、优选饱和的c6-c20一元羧酸的酯缩合的酯,特别是通过使己二酸和二甘油与c6-c20脂肪酸(如硬脂酸、癸酸、硬脂酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物)的酯缩合而获得的二酯,尤其是由cremeroleo公司以索引号649销售的酯(inci名称:双-二甘油多酰基己二酸酯-2),

-带有c8-c30烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚月桂酸乙烯酯(尤其是由切曼斯公司(chimex)以索引号mexomerpp销售的),

-硬脂酸烯丙酯和乙酸乙烯酯的共聚物,例如由chimex公司以名称mexomerpq销售的产品,

-花生醇丙酸酯,例如由alzo公司以商标名waxenol801销售的产品,

-任选氢化的(全部或部分)c6-c30,更特别是c8-c18,优选c12-c18,任选单羟基化或多羟基化、直链或支链、饱和或不饱和脂肪酸的甘油三酯;例如,由cremeroleo公司以名称softisan销售的饱和c12-c18脂肪酸甘油酯(inci名称:氢化椰油酰甘油酯),

-季戊四醇酯,选自季戊四醇和c8-c22脂肪酸的酯,季戊四醇和c4-c10二羧酸的酯,及其混合物,例如由croda公司以名称supermoll-lq-(rb)销售的季戊四醇异硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯混合物;

-二亚油醇和二亚油酸二聚体的酯,其中羟基被植物甾醇、山萮醇和异硬脂醇的混合物酯化,例如由日本精化株式会社(nipponfinechemical)以名称plandoolg销售的酯(inci名称:双-山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯);

-二亚油酸和植物甾醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、硬脂醇和山萮醇的混合物的酯,例如由日本精化株式会社公司以名称plandoolh或plandools销售的酯(inci名称:植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇二聚二亚油酸酯)

-氢化蓖麻油和二亚油酸二聚体的酯,例如由高级醇工业株式会社(kokyualcoholkogyo)以名称risocast-da-l或risocast-da-h销售的产品(inci名称:氢化蓖麻油二聚亚油酸酯);

-氢化蓖麻油和c16-c22脂肪酸(特别是异硬脂酸)的酯,例如由日清制油公司(nisshinoil)销售的salacoshcis(v-l);

-植物来源的蜡,例如月桂蜡,例如由lineavegetalmukuna公司以名称laurelwax销售的产品;橙蜡,例如由科仕达公司(kosterkeunen)以名称orangepeelwax销售的产品;

-矿物蜡,例如微晶蜡,如由strahl&pitsch公司以名称whitemicrocrystallinewaxsp-18销售的产品;

-乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物,例如由isp公司以名称antaronv220f或ganex220f销售的产品;

以及其混合物。

根据优选实施例,第一固体脂肪物质选自:

-植物来源的脂,特别是芒果脂,例如由alzo公司以名称triventmangobutter销售的产品,可可脂,例如由dutchcocoabv公司以名称ctcocoabutterdeodorized销售的产品,含羞草、荷荷巴和向日葵植物蜡的混合物,例如由gattefossé以名称acticire销售的混合物;

-(全部或部分)氢化的植物油,例如氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油或氢化荷荷巴油;

以及其混合物。

优选地,第一固体脂肪物质选自芒果脂、可可脂;含羞草、荷荷巴和向日葵植物蜡的混合物;氢化荷荷巴油;以及其混合物。

第一固体脂肪物质可以按以下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5%至15%,优选范围为按重量计1%至10%并且仍然更好的范围为按重量计2%至6%。

第二固体脂肪物质可选自脂肪物质,其在25℃的硬度范围为5至15mpa,优选范围6至12mpa。

第二固体脂肪物质可选自:

-乙二醇和c12-c30脂肪酸的酯,例如乙二醇单棕榈酸酯,如由seppic公司以名称lanolpecailles销售的产品;

-动物来源的蜡,例如蜂蜡,如由strahl&pitsch以名称whitebeeswaxsp453p销售,或由赢创高施米特公司(evonikgoldschmidt)以名称cyclochem326a或由科仕达公司以名称kesterwaxk82h、kesterwaxk82p-vs或kesterwaxk82p销售的产品;聚甘油化的蜂蜡,例如由科仕达公司尤其以索引号cerabellina销售的聚甘油化的(3mol)蜂蜡;硅酮蜂蜡,例如被聚二甲基硅氧烷共聚醇酯化的蜂蜡,特别是peg-12聚二甲基硅氧烷,如由科仕达公司以名称siliconylbeeswax销售的产品,被聚二甲基硅氧烷醇酯化的蜂蜡,如由路博润公司(lubrizol)以索引号ultrabeewdsilicone销售的产品;虫蜡,例如由kahl公司以名称chineseinsectwax销售的产品;虫胶蜡,例如由kahl公司以名称shellacwax7302l销售的产品;

-c30-45烷基聚二甲基硅氧烷,例如由由迈图高新材料公司(momentiveperformancematerials)以名称sf1642销售的产品;

-包含16至50个碳原子,优选16至22个碳原子的脂肪醇及其混合物,例如鲸蜡醇、硬脂醇;山萮醇;花生醇(c20)及其混合物;

-矿物来源的蜡,例如地蜡,如由百瑞美公司(paramelt)以索引号paraceraarfb销售的产品或由ciresetdérivés公司以名称ozokerite313销售的产品;微晶蜡,例如由百瑞美公司以名称paraceram和microwaxhw销售的产品;石蜡,例如hansotech公司以名称whiteceresinwaxjh520销售的产品;褐煤蜡,例如由圣戈班公司(saintgobain)以名称montanwaxsp48销售的产品;

-植物来源的蜡,例如小烛树蜡,如由strahl&pitsch公司以索引号candelillawaxsp75g销售的产品;巴西棕榈蜡,例如由百尔罗赫公司(baerlocher)以名称ceraubat1、ceraubat1bio和ceraubat3销售的产品;米糠蜡,例如由ceraricanoda公司以名称nc1720销售的产品;向日葵蜡,例如由科仕达公司以名称sunflowerwax销售的产品;柠檬蜡,例如由kosterkeunenhollandbv公司以名称lemonpeelwax(wax#288b)销售的产品;小冠巴西棕蜡,尤其是由strahl&pitsch以名称ouricurywax销售的;澳洲坚果蜡,例如由provital公司以名称macadamiawax销售的产品;

-氢化植物油,例如氢化荷荷巴油,如由灰鲸公司(desertwhale)以名称jojobawaxflakes销售的产品;氢化蓖麻油,例如由科宁公司(cognis)以名称cutinahrpowder销售的产品或由caschem公司以名称castorwaxmp80销售的产品;氢化棕榈油,例如由sio公司以名称gv60销售的产品;氢化橄榄油,例如由素莲丝公司(soliance)以waxolive名称销售的产品;

-合成蜡,例如聚乙烯蜡,如由新阶段技术公司(newphasetechnologies)以名称performalene400polyethylene、performalene500lpolyethylene或performalene655polyethylene销售的产品;石蜡,例如由沙索公司(sasol)以名称sasolwax5603销售的产品;聚亚甲基蜡,例如由cirebelle公司以名称cirebelle303销售的产品;

-c14-c30脂肪酸和植物油的酯,例如氢化蓖麻油异硬脂酸酯,如由ethoxchemicals公司以名称kama-misa销售的产品;蓖麻油的山萮酸酯,例如由索菲姆公司(sophim)以名称phytowaxricin22l73销售的产品;蓖麻油的鲸蜡酯,例如由索菲姆公司以名称phytowaxricin16l64销售的产品;氢化橄榄油的硬脂酸酯,例如由索菲姆公司销售的phytowaxolive18l57;氢化橄榄油的肉豆蔻酸酯,例如由索菲姆公司以名称phytowaxolive14l48销售的产品;

-聚合物,尤其是c10至c30,优选c14至c22烷基(甲基)丙烯酸酯的均聚物;并且更特别是聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮酯)均聚物,例如由气体化工产品公司(airproductsandchemicals)以名称ipa13-1ng聚合物和ipa13-6销售的产品(inci名称:聚c10-30烷基丙烯酸酯)。

优选使用聚(丙烯酸硬脂基酯)均聚物;

-及其混合物。

优选地,第二固体脂肪物质选自动物来源的蜡,特别是白蜂蜡;c16-c50脂肪醇,特别是硬脂醇;矿物蜡,并且特别是地蜡、微晶蜡;植物蜡,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡;氢化荷荷巴油;聚乙烯蜡;c10至c30烷基(甲基)丙烯酸酯均聚物;及其混合物。

在本发明的具体实施例中,第二固体脂肪物质选自植物蜡,例如小烛树蜡或巴西棕榈蜡;矿物蜡,并且特别是地蜡;c10至c30烷基(甲基)丙烯酸酯均聚物(聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮酯)均聚物)及其混合物。

根据本发明的一个实施例,第二固体脂肪物质包含c10至c30烷基(甲基)丙烯酸酯均聚物,特别是聚(丙烯酸硬脂基酯)或聚(丙烯酸山萮酯)均聚物,并且优选是聚(丙烯酸硬脂基酯)均聚物;任选地与植物蜡或矿物蜡(例如前述的那些)组合。

第二固体脂肪物质可以按以下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.5%至15%,优选范围为按重量计1%至10%并且仍然更好的范围为按重量计2%至8%。

有利地,第一和第二固体脂肪物质可以按以下总含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计6%至25%、优选地范围为按重量计为6%至20%、优选地范围为按重量计8%至16%、并且更优选地范围为10%至14%。

根据一个实施例,第一和第二固体脂肪物质以如下第一固体脂肪物质与第二固体脂肪物质的质量比存在于根据本发明的组合物中:范围为0.4至0.8,优选范围为0.45至0.75并且优选范围为0.5至0.7。

缔合水性胶凝聚合物:

根据本发明的组合物包含至少一种缔合性亲水胶凝聚合物。为了本发明的目的,术语“缔合聚合物”意指能够在水性介质中与本身或与其他分子可逆组合的两亲聚合物。在其化学结构上,它总体上包含至少一个亲水性区域或基团以及至少一个疏水性区域或基团。

术语“疏水基团”意指带有饱和或不饱和的并且直链或支链的基于烃的链的聚合物。当它表示基于烃的基团时,该疏水性基团包含至少10个碳原子、优选地10至30个碳原子、特别地12至30个碳原子并且优选地18至30个碳原子。优选地,基于烃的疏水基团衍生单官能化合物。通过举例,该疏水性基团可以衍生自脂肪醇,如硬脂醇、十二醇或癸醇,或者另外衍生自聚烷基化的脂肪醇,如硬脂醇聚醚-100。它还可以表示基于烃的聚合物,例如像聚丁二烯。

术语“亲水胶凝聚合物”是指能够增稠水性介质的聚合物。

有利地,缔合性亲水胶凝聚合物选自非离子缔合聚氨酯聚醚、非离子羟乙基纤维素的c12-c20脂肪醇醚和阴离子缔合丙烯酸类聚合物。

在阴离子缔合丙烯酸类聚合物中,可以提及的是:

(1)衍生自以下项的聚合的共聚物:

(i)(甲基)丙烯酸,

(ii)具有下式(ii)的单体:

ch2=cr′ch2obnr(ii)

其中r′表示h或ch3,b表示亚乙氧基(-ch2-ch2-o-),n为零或表示范围为1至100(尤其是5至15)的整数,并且r表示选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团,该基于烃的基团包含8至30个碳原子、优选10至24个碳原子并且甚至更特别地16至20个碳原子。

更特别优选的具有式(ii)的单体是其中r′表示h,n等于10且r表示硬脂基(c18)的单体。

这种阴离子缔合聚合物描述于专利ep-0216479中。

在这些阴离子缔合聚合物中,特别优选的是由按重量计20%至60%的(甲基)丙烯酸,按重量计5%至60%的c1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯,按重量计2%至50%的具有式(ii)的单体,和按重量计0-1%的交联剂形成的聚合物,所述交联剂是一种众所周知的可共聚的不饱和多烯键式单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。

在后者聚合物中,最特别优选甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和含有10mol环氧乙烷的聚氧乙烯化的硬脂醇烯丙基醚的三元共聚物(inci名称:硬脂醇聚醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯类共聚物),尤其是相应的重量比例为40/50/10的共聚物,例如由汽巴公司(ciba)以名称salcaresc80销售的产品。

(2)缔合聚合物,其包含至少一个不饱和烯键式羧酸类型的亲水性单元和至少一个不饱和羧酸类型的(c10-c30)烷基酯的疏水性单元。

优选地,这些聚合物选自以下项的共聚物:(i)具有下式(iii)的单体:

其中r1表示h、ch3或c2h5,和(ii)具有下式(iv)的单体(不饱和羧酸类型的(c10-c30)烷基酯的单体):

h2c=cr1-coor3(iv)

其中r1表示h或ch3或c2h5并且优选地是h或ch3,r3表示c10-c30并且优选地c12-c22烷基。

在该聚合物中,单体(iii)构成亲水单元,并且单体(iv)构成疏水单元。

不饱和羧酸的(c10-c30)烷基酯包括,例如,(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。

例如,根据专利us3915921和4509949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。

在此类型的阴离子缔合聚合物中,将更特别地使用由包含以下的单体混合物形成的聚合物:

(i)丙烯酸,

(ii)具有上述式(iv)的酯,其中r1表示h或ch3,并且r3表示含有12-22个碳原子的烷基,

(iii)和任选的交联剂,该交联剂是众所周知的可共聚的多烯键式不饱和单体,诸如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。

在这种类型的阴离子缔合聚合物中,将更特别地使用:

由按重量计95%至60%的丙烯酸,按重量计4%至40%的c10-c30烷基丙烯酸酯和按重量计0至6%的交联可聚合单体构成的那些,

或者可替代地,由按重量计98%至96%的丙烯酸,按重量计1%至4%的c10-c30烷基丙烯酸酯和按重量计0.1%至0.6%的交联可聚合单体构成的那些,例如前述的那些。

在上述聚合物中,最特别优选的聚合物是由路博润公司以商品名pemulentr1、pemulentr2、carbopol1382、carbopoletd2020、carbopolultrez20和carbopolultrez21销售的产品(inci名称:丙烯酸酯类/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),甚至更优选pemulentr1和carbopol1382。

(3)丙烯酸类三元共聚物,其包括:

(a)按重量计19.5%至70%的含有3至5个碳原子的α,β-单烯键式不饱和羧酸,

(b)按重量计20%至80%的c1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯,

(c)按重量计0.5%至60%的具有下式(iv)的非离子氨基甲酸酯大分子单体;

其中p范围为6至150,并且r2选自包含18至26并且优选20至24个碳原子的直链烷基。优选地,基团r2是山萮基。

这种三元共聚物尤其描述于专利申请ep-a-0173109中。

α,β-单烯键式不饱和羧酸(a)可选自丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸。优选(甲基)丙烯酸。优选地,单体(a)是甲基丙烯酸。

三元共聚物含有选自c1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯的单体(b),例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。单体(b)优选选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。

这种三元共聚物通常是水分散体的形式。

优选使用甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯和聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇的缩合物的三元共聚物(inci名称:聚丙烯酸酯-3),例如由陶氏化学公司(dowchemicalcompany)以名称viscophobedb1000以按重量计25%的水分散体形式销售的产品。

(4)α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸与聚氧乙烯化的c12-c30脂肪醇-尤其是含有10至50个环氧乙烷单元的脂肪醇-的酯,以及α,β-单烯键式不饱和羧酸与c1-c4醇的酯的共聚物。

可以提及的这种共聚物的实例包括:

由陶氏化学公司以名称aculyn88聚合物销售的丙烯酸、丙烯酸甲酯和与季戊四醇烯丙基醚或三羟甲基丙烷烯丙基醚交联的20oe聚氧乙烯化的甲基丙烯酸硬脂基酯的聚合物(inci名称:丙烯酸酯类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物),

丙烯酸、丙烯酸甲酯和25oe聚氧乙烯化的甲基丙烯酸山萮酯的交联聚合物(inci名称:丙烯酸酯类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物),例如由公司路博润先进材料公司(lubrizoladvancedmaterials,inc.)以名称novethixl-10聚合物销售的产品,

丙烯酸、丙烯酸甲酯和25oe聚氧乙烯化的c12-c24烷基甲基丙烯酸酯的聚合物(inci名称:丙烯酸酯类/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物),例如由3vgroup公司以名称synthalenw2000l销售的产品,

甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、含有25个乙二醇单元的聚乙二醇c16-c22烷基醚甲基丙烯酸酯、2-(6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)乙基甲基丙烯酸酯和含有5个丙二醇单元的聚丙二醇和含有25个乙二醇单元的聚乙二醇的醚的聚合物(inci名称:聚丙烯酸酯-33),例如由rhodianovecare公司以名称33销售的产品。

-丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯的聚氧乙烯化的(20oe)三元共聚物(inci名称:丙烯酸酯类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物),尤其是由陶氏化学公司以名称aculyn22销售的该三元共聚物,

-丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸山萮酯的聚氧乙烯化的(25oe)三元共聚物(inci名称:丙烯酸酯类/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物),尤其是由陶氏化学公司公司以名称aculyn28聚合物销售的该三元共聚物。

(5)(甲基)丙烯酸、交联的c1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯、含有25mol环氧乙烷的聚乙二醇c10-c30烷基醚甲基丙烯酸酯以及含有20个环氧乙烷单元的聚乙二醇烯丙基醚/含有5个环氧丙烷单元的聚丙二醇的共聚物,例如由路博润公司以名称plus聚合物销售的产品(inci名称:聚丙烯酸酯-14)。

可用于本发明中的非离子缔合聚合物优选地选自:

(5)羟乙基纤维素的c12-c20脂肪醇醚,例如羟乙基纤维素的鲸蜡醇醚(inci名称:鲸蜡基羟乙基纤维素),例如由亚什兰公司(ashland)以名称plus330csmodifiedhydroxyethylcellulose或polysurfmodifiedhydroxyethylcellulose销售的产品。

(6)非离子缔合聚氨酯聚醚:

优选地,非离子缔合聚氨酯聚醚包括至少两个被亲水性嵌段隔开的、含有6至30个碳原子的亲脂性基于烃的链,对于这些基于烃的链可能是侧链或在该亲水性嵌段末端的链。具体地,可以设想一个或多个侧链。此外,聚合物可在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。

这些聚氨酯聚醚可以是多嵌段的,特别是以三嵌段形式。这些疏水性嵌段可以在该链的每端处(例如:具有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处并且在该链中(例如,多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。

这些非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其亲水性嵌段是包含10至500个且优选10至300个氧乙烯基团的聚氧乙烯链。

在第一变体中,可以使用衍生自以下项的缩聚的聚氨酯聚醚:

(i)包含120至250mol环氧乙烷的聚乙二醇,

(ii)包含14至24个碳原子的聚氧乙烯化的一元醇(尤其是癸基十四烷醇或硬脂醇),其包含15至120mol的环氧乙烷(尤其是20至100oe),和

(iii)含有6至20个碳原子的二异氰酸酯,尤其选自亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)和六亚甲基二异氰酸酯(hdi),优选hdi。

这种聚氨酯聚醚例如是:

-含有136mol环氧乙烷的聚乙二醇、用100mol环氧乙烷聚氧乙烯化的硬脂醇和六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的缩聚物,尤其是重均分子量(mw)为30000或40000的缩聚物(inci名称:peg-136/硬脂醇聚醚-100/hdi共聚物),例如由elementis公司以名称rheoluxe811或nuvisfx1100(以前的fx1100)销售的产品。

-含有240mol环氧乙烷的聚乙二醇、含有20个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化的癸基十四烷醇和六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的缩聚物,例如由adekausacorporation以名称adekanolgt-730销售的产品(inci名称:peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚)。

在第二变体中,可以使用衍生自以下项的缩聚的聚氨酯聚醚:

(i)包含130至200mol环氧乙烷的聚乙二醇,

(ii)包含8至22个碳原子的一元醇,尤其是癸醇或硬脂醇,和

(iii)含有6至20个碳原子的二异氰酸酯,尤其选自亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)和六亚甲基二异氰酸酯(hdi),优选smdi。

这种聚氨酯聚醚例如是:

-含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物(inci名称:peg-150/硬脂醇/smdi共聚物),例如由陶氏化学公司公司以名称aculyn46销售的按重量计15%的于麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中的产品;

-含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物(inci名称:peg-150/癸醇/smdi共聚物),例如由陶氏化学公司公司以名称aculyn44聚合物销售的按重量计35%的于丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中的产品。

在第三变体中,可以使用含有200mol环氧乙烷的聚乙二醇、含有10mol环氧乙烷的聚乙二醇和/或甲基葡萄糖的醚、含有6mol环氧乙烷的聚乙二醇和十三烷醇的醚、六亚甲基二异氰酸酯、和含有c16-c20醇端基的缩聚物,例如由路博润公司以名称flex6聚合物销售的产品(inci名称:聚氨酯-62)。

优选使用前面描述的聚氨酯聚醚作为实例。

优选地,如以上描述的缔合聚合物具有小于500000并且甚至更优选地小于100000、优选地范围是5000至80000的重均分子量,其可以通过本领域技术人员已知的方法进行测量。

优选地,缔合聚合物选自:

-甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯,例如由amerchol公司(dowchemical)以名称viscophobedb1000销售的产品(inci名称:聚丙烯酸酯-3);

-包含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)的缩聚物(inci名称:peg-150/癸醇/smdi共聚物),例如由陶氏化学公司公司以名称aculyn44聚合物销售的产品;

-含有200mol环氧乙烷的聚乙二醇、含有10mol环氧乙烷的聚乙二醇和甲基葡萄糖的醚、含有6mol环氧乙烷的聚乙二醇和十三烷醇的醚、六亚甲基二异氰酸酯和含有c16-c20醇端基的缩聚物,例如由路博润公司以名称flex6聚合物销售的产品(inci名称:聚氨酯-62)。

-含有240mol环氧乙烷的聚乙二醇、含有20个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化的十四烷醇和六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的缩聚物,例如由adekausacorporation公司以名称adekanolgt-730销售的产品(inci名称:peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚)。

优选地,缔合聚合物选自甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物,例如由amerchol公司(dowchemical)以名称viscophobedb1000销售的产品(inci名称:聚丙烯酸酯-3)。

根据本发明的组合物可包含如前所述的缔合水性胶凝剂的混合物。

根据一个实施例,组合物可包含以下项的组合:

i)前面(3)中描述的丙烯酸类三元共聚物,优选甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯和聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇的缩合物的三元共聚物(inci名称:聚丙烯酸酯-3),例如,由陶氏化学公司公司以名称viscophobedb1000销售的按重量计25%的水分散体形式销售的产品;以及

ii)缔合聚合物,其包含至少一个不饱和烯键式羧酸类型的亲水性单元和至少一个不饱和羧酸类型的(c10-c30)烷基酯的疏水性单元。

根据另一个实施例,组合物可包含以下项的组合:

i)前面(3)中描述的丙烯酸类三元共聚物,优选甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯和聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇的缩合物的三元共聚物(inci名称:聚丙烯酸酯-3),和

ii)羟乙基纤维素的c12-c20脂肪醇醚,优选羟乙基纤维素的鲸蜡醇醚。

缔合性亲水胶凝聚合物可以按以下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至2%,优选范围为按重量计0.2%至1.5%并且优选范围为按重量计0.2%至1%。

其他亲水胶凝剂

有利地,根据本发明的组合物可包含至少一种如下所述的特定另外的水性胶凝剂。

为了本发明的目的,还称为“亲水性胶凝剂”的术语“水性胶凝剂”意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。

另外的水性胶凝剂不同于前面描述的缔合聚合物。

另外的水性胶凝剂选自以下化合物:

(1)交联的丙烯酸均聚物。

均聚物可以与交联剂交联,所述交联剂尤其选自季戊四醇基烯丙基醚、蔗糖烯丙基醚和丙烯烯丙基醚。

这种聚合物具有inci名称:卡波姆

例如,可以使用由路博润公司以名称carbopol980或981或carbopolultrez10销售的聚合物,或由3v公司以名称synthalenk或synthalenl或synthalenm销售的聚合物。

(2)角叉菜胶。

角叉菜胶是构成各种尤其属于杉藻科(gigartinaceae)、沙菜科(hypneaceae)、叉红藻科(furcellariaceae)和多子藻科(polyideaceae)的红藻(红藻科(rhodophyceae))的细胞壁的硫酸化多糖。在这些红藻中,可以以非限制性方式提及长心卡帕藻(kappaphycusalvarezii)、细齿麒麟菜(eucheumadenticulatum)、刺麒麟菜(eucheumaspinosum)、皱波角叉菜(chondruscrispus)、琼枝麒麟菜(betaphycusgelatinum)、杉藻属植物(gigartinaskottsbergii)、红藻(gigartinacanaliculata)、sarcothaliacrispata、mazzaellalaminaroides、海洋红藻(hypneamusciformis)、mastocarpusstellatus和iridaeacordata。它们通常通过从所述藻类的天然株中进行热水性提取而获得。

由二糖单元形成的这些直链聚合物由通过α(1,3)和β(1,4)键交替连接的两个d-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化的多糖(20%-50%)并且a-d-吡喃半乳糖基残基可以呈3,6-酐的形式。根据分子重复二糖上硫酸酯基团的数量和位置,可区分几种类型的角叉菜胶,即:带有一个硫酸酯基团的κ-角叉菜胶,带有两个硫酸酯基团的ι-角叉菜胶和带有三个硫酸酯基团的λ-角叉菜胶。

角叉菜胶可以酸形式或盐化形式使用。可以提及的可接受的盐以非限制性方式包括锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、锌盐和铵盐或用有机碱抗衡离子获得的盐,例如伯、仲或叔烷基胺,尤其是三乙胺或丁胺。这种伯、仲或叔烷基胺可以包含一个或多个氮和/或氧原子,并且因此可以包含例如一个或多个醇官能团;尤其可以提及2-氨基-2-甲基丙醇、2-二甲基氨基-2-丙醇和三乙醇胺。还可以提及赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。这些硫酸化多糖还可以以非限制性方式包含上述定义那些中的抗衡离子混合物。

角叉菜胶尤其是由赛比克公司(seppic)以名称销售,由gelymar公司以名称销售,由嘉吉公司以名称satiageltm和satiagumtm销售,和由cp-凯尔科公司以名称销售的。

有利地使用ι-角叉菜胶。

(3)丙烯酸碱金属盐的均聚物:

根据本发明使用的均聚物特别选自聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾。优选使用聚丙烯酸钠。

丙烯酸均聚物可以有利地中和至范围为5%至80%的程度。

作为可以根据本发明使用的聚丙烯酸钠,可以使用由科宁公司以名称cosmedia或cosmedia销售的那些,或由巴斯夫公司(basf)销售的em。

优选地,另外的水性胶凝剂选自丙烯酸碱金属盐的均聚物,特别是选自聚丙烯酸钠均聚物。

另外的亲水性胶凝剂可以按以下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至5%,优选范围为按重量计0.1%至3%,优选范围为按重量计0.1%至2%并且仍然更好的范围为按重量计0.2%至1.5%。

根据本发明的组合物可以包括至少一种油。

术语“油”意指在室温(25℃)下且在大气压(760mmhg,即105pa)下为液体的脂肪物质。油可以是挥发性或非挥发性的。

为了本发明的目的,术语“挥发性油”是指在室温和大气压下与皮肤或角蛋白纤维接触时能够在不到一小时内蒸发的油。本发明的挥发性油是在室温下为液体、在室温和大气压下具有非零蒸气压的挥发性化妆品油,该蒸气压特别是范围0.13pa至40000pa(10-3至300mmhg)、特别是范围1.3pa至13000pa(0.01至100mmhg)并且更特别是范围1.3pa至1300pa(0.01至10mmhg)。

术语“非挥发性的油”是指在室温和大气压下保持至少几个小时仍然保留在皮肤或角蛋白纤维上、并且尤其具有小于10-3mmhg(0.13pa)的蒸气压力的油。

该油可以选自任何油,优选生理学上可接受的油,特别是矿物油、动物油、植物油或合成油;特别是挥发性或非挥发性基于烃的油和/或硅油和/或氟油,及其混合物。

更确切地说,术语“基于烃的油”意指主要包含碳和氢原子和任选的选自羟基、酯、醚和羧酸官能团的一个或多个官能团的油。

为了本发明的目的,术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个si-o基团的油。

为了本发明的目的,术语“氟油(fluorooil)”意指包含至少一个氟原子的油。

尤其可以提及的基于烃的油包括:

-植物来源的基于烃的油,如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有c4至c24变化的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油特别是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油;乳木果油;或者辛酸/癸酸甘油三酯,例如由法国迪博斯特林公司(stéarineriesdubois)销售的那些或者由cremeroleo公司以名称810和812销售的那些;

-矿物或合成来源的直链或支链烃,例如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如角鲨烷、液体石蜡、石油来源的支链的c8-c16烷烃如c8-c16异烷烃(还被称为异链烷烃),例如异十二烷(还被称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷以及例如以商品名销售的油;

-具有式r1coor2的基于烃的酯,其中r1coo表示含有2至40个碳原子的羧酸残基,并且r2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的基于烃的链,条件是r1+r2≥10,例如辛酸鲸蜡硬脂酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、苯甲酸c12至c15醇酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸2-辛基癸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、油醇芥酸酯;硬脂酸异鲸蜡酯、新戊酸异癸酯、山嵛酸异硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯;

-含有10至40个碳原子的合成醚,如二辛酰醚;

-在室温下是液体的、含有12至26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇;

-更高级的脂肪酸类,如油酸、亚油酸或亚麻酸、以及它们的多种混合物;

-挥发性直链或环状的硅酮的硅油,尤其是粘度≤5厘泊(5×10-6m2/s)、并且尤其是含有2至10个硅原子并优选是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油,可以尤其提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。

-非挥发性的硅油,其尤其选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷(pdms),包含在硅酮链的侧链的和/或末端处的烷基或烷氧基(所述基团各自含有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷、苯基聚硅氧烷,例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷,以及它们的混合物。

有利地,根据本发明的组合物包含不同于植物来源的基于烃的油的油(由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯),尤其是例如前述的那些,和任选地选自植物来源的基于烃的油的另外的油(由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯)。

该油可以按以下的含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0%至30%(或0.1%至30%),优选范围为按重量计0%至20%(或0.1%至20%),优选范围为按重量计0%至15%(或0.1%至15%),仍然更好的范围为按重量计5%至15%。

当根据本发明的组合物包含油时,第一和第二固体脂肪物质有利地以以下的(第一和第二固体脂肪物质)/油的重量比存在:范围为0.5至1.5,优选范围为0.6至1.4,优选范围为0.7至1.3,并且仍然更好的范围为0.9至1.2。

表面活性剂

根据本发明的组合物可包含至少一种非离子非硅酮表面活性剂,其优选为乳化表面活性剂。

该非离子非硅酮表面活性剂可以选自:

-聚氧乙烯化的c8-c30脂肪醇,其尤其含有2至100mol的环氧乙烷,

-糖的c8-c30脂肪醇醚,特别是(c8-c30)烷基(聚)葡糖苷,

-聚乙二醇,尤其是含有20至120个环氧乙烷单元的聚乙二醇和葡萄糖或甲基葡萄糖的c8-c30脂肪酸酯的醚,

-脱水山梨糖醇的c8-c30脂肪酸酯;

-脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的c8-c30脂肪酸酯,其尤其含有2至30mol的环氧乙烷,

-脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的c8-c30脂肪酸酯,其尤其含有2至100mol的环氧乙烷,

-甘油的c8-c30脂肪酸单酯或二酯,

-聚甘油化的c8-c30脂肪酸酯,其尤其含有2至16mol的甘油,

-聚乙二醇的c8-c30脂肪酸酯,其尤其含有2至200个环氧乙烷单元,

-葡萄糖或(c1-c2)烷基葡萄糖或蔗糖的c8-c30脂肪酸酯,

-及其混合物。

优选地,非离子非硅酮表面活性剂可选自聚氧乙烯化的c8-c30脂肪醇,其尤其含有2至100mol的环氧乙烷,和(c8-c30)烷基(聚)葡糖苷。

优选地,非离子非硅酮表面活性剂可选自聚氧乙烯化的c8-c30脂肪醇,其尤其含有2至100mol的环氧乙烷。

尤其含有2至100mol的环氧乙烷的聚氧乙烯化的c8-c30脂肪醇可选自c12-c18脂肪醇,特别是尤其含有2至100mol的环氧乙烷的聚氧乙烯化的月桂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物),例如:

用2oe聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-2)

用6oe聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-6)

用10oe聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-10)

用20oe聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-20)

用24oe聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-24)

用2oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-2)

用3oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-3)

用4oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-4)

用7oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-7)

用9oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-9)

用10oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-10)

用12oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-12)

用21oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-21)

用23oe聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-23)

用2oe聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-2)

用10oe聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-10)

用20oe聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-20)

用21oe聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-21)

用2oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-2)

用10oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-10)

用20oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-20)

用25oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-25)

用30oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-30)

用40oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-40)

用50oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-50)

用60oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-60)

用80oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-8)

用100oe聚氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇(鲸蜡硬脂醇聚醚-100)

非离子表面活性剂也可选自糖的c8-c30脂肪醇醚,特别是(c8-c30)烷基(聚)葡糖苷。

烷基(聚)葡糖苷可选自包含具有以下通式的化合物的组:

r1o-(g)a

其中r1表示包含8至30个碳原子,优选8至24个碳原子的直链或支链烷基,g基团表示包含5至6个碳原子的糖且a为1至10的数,及其混合物。

烷基(聚)葡糖苷尤其可选自包含c8-c22脂肪醇醚或葡萄糖醚或木糖醚的混合物的组,优选葡萄糖醚。

衍生自醚的脂肪醇的单元(或链)可以尤其选自辛酰基、癸酰基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基(或棕榈基)、硬脂基、辛基十二烷基、花生基、山萮基和十六酰基单元,以及它们的混合物,例如鲸蜡硬脂基。

在一个具体实施例中,烷基(聚)葡糖苷选自辛基/癸基葡糖苷(caprylyl/caprylglucoside)、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、肉豆蔻基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生基葡糖苷、椰油酰基葡糖苷、辛基十二烷基葡糖苷、辛基/癸基木糖苷(caprylyl/caprylxyloside)、辛基十二烷基木糖苷,及其混合物,优选鲸蜡硬脂基葡糖苷和花生基葡糖苷。

可提及的烷基(聚)葡糖苷的实例包括辛基/癸基葡糖苷,例如由赛比克公司(seppic)以名称oramixcg110销售的产品,癸基葡糖苷,例如由汉高公司(henkel)以名称plantaren2000销售,由科宁公司以plantacare2000up销售,由花王(kao)公司以mydol10销售,或由赛比克公司以oramixns10销售,月桂基葡糖苷,例如由汉高公司公司以名称plantaren1200销售,椰油酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称plantacare818up销售,鲸蜡硬脂基葡萄糖苷,任选作为与鲸蜡硬脂醇的混合物,例如由赛比克公司以名称montanov68或由素莲丝公司以名称xyliance销售,由自赢创高施米特公司以名称tegocarecg90销售,以及由汉高公司以名称emulgadeke3302销售,以及花生基葡萄糖苷,例如以花生醇和山萮醇以及花生基葡萄糖苷的混合物的形式,由赛比克公司以名称montanov202销售,椰油基聚葡糖苷与鲸蜡醇和硬脂醇(35/65)的混合物,例如由赛比克公司以名称montanov82销售,辛基十二烷基木糖苷,由赛比克公司以名称fluidanov20x或easynov销售,肉豆蔻基葡糖苷,尤其是以与肉豆蔻醇的混合物的形式,例如由赛比克公司以名称montanov14销售的产品,(c12-c20)烷基葡糖苷的混合物,尤其是作为与c14至c22脂肪醇的混合物,例如由赛比克公司以名称montanovl销售的混合物,及其混合物。

根据本发明的一个具体实施例,烷基(聚)葡糖苷选自花生基葡糖苷,尤其是作为与花生醇和山萮醇的混合物,例如由赛比克公司以名称montanov202销售的产品,及其混合物。

尤其含有20至120个环氧乙烷单元的聚乙二醇和葡萄糖或甲基葡萄糖的c8-c30脂肪酸酯的醚,可以选自:

含有约20mol环氧乙烷的聚乙二醇和甲基葡萄糖单酯与辛酸/癸酸二酯的混合物的醚(inci名称:peg-20甲基葡萄糖倍半辛酸酯/倍半癸酸酯)

含有约80mol环氧乙烷的聚乙二醇和月桂酸甲基葡萄糖酯的醚(inci名称:peg-80甲基葡萄糖月桂酸酯)

含有约20mol环氧乙烷的聚乙二醇和甲基葡萄糖单酯与月桂酸二酯的混合物的醚(inci名称:peg-20甲基葡萄糖倍半月桂酸酯)

含有约20mol环氧乙烷的聚乙二醇和甲基葡萄糖单酯与硬脂酸二酯的混合物的醚(inci名称:peg-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)

含有约20mol环氧乙烷的聚乙二醇和硬脂酸的甲基葡萄糖二酯的醚(inci名称:peg-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)

含有约120mol环氧乙烷的聚乙二醇和硬脂酸的甲基葡萄糖三酯的醚(inci名称:peg-120甲基葡萄糖三异硬脂酸酯)

含有约120mol环氧乙烷的聚乙二醇和油酸的甲基葡萄糖二酯的醚(inci名称:peg-120甲基葡萄糖二油酸酯)

含有约120mol环氧乙烷的聚乙二醇和油酸的甲基葡萄糖三酯的醚(inci名称:peg-120甲基葡萄糖三油酸酯)。

脱水山梨糖醇的c8-c30且优选c12-c22脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯和三酯)可选自:

脱水山梨糖醇辛酸酯;脱水山梨糖醇椰油酸酯;脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇月桂酸酯;脱水山梨糖醇油酸酯;脱水山梨糖醇棕榈酸酯;脱水山梨糖醇硬脂酸酯;

脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇二油酸酯;脱水山梨糖醇二硬脂酸酯;

脱水山梨糖醇倍半辛酸酯;脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇倍半油酸酯;脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯;

脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇三油酸酯;脱水山梨糖醇三硬脂酸酯。

尤其含有2至30mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的c8-c30(优选地c12-c18)脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯和三酯)可以选自尤其含有2至30mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇的c12-c18脂肪酸(特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡酸或硬脂酸)的聚氧乙烯化酯的聚氧乙烯化的酯;

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(4oe)(聚山梨醇酯-21)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-20)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-40)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-60)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(4oe)(聚山梨醇酯-61)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-80)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯(5oe)(聚山梨醇酯-81)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-65)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇三油酸酯(20oe)(聚山梨醇酯-85)

尤其含有2至100mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化c8-c30(优选c12-c18)脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯、三酯和四酯)可以选自尤其含有2至100mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇的c12-c18脂肪酸(特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡酸或硬脂酸)的聚氧乙烯化酯,例如:

脱水山梨糖醇和椰油酸的用20oe聚氧乙烯化的酯(peg-20脱水山梨糖醇椰油酸酯);

异硬脂酸和脱水山梨糖醇的用40oe聚氧乙烯化的二酯(peg-40脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯);

脱水山梨糖醇和异硬脂酸的聚氧乙烯化的酯(尤其含有2至20个oe)(例如peg-2脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;peg-5脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;peg-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,如由日高公司(nikko)以名称nikkolti10v销售的产品);

脱水山梨糖醇和月桂酸的聚氧乙烯化的酯(尤其含有2至40个oe)(例如peg-10脱水山梨糖醇月桂酸酯;peg-40脱水山梨糖醇月桂酸酯);

含有10个氧乙烯基团的脱水山梨糖醇和油酸的聚氧乙烯化的酯(尤其含有2至40个oe)(例如peg-6脱水山梨糖醇油酸酯;peg-20脱水山梨糖醇油酸酯);

脱水山梨糖醇和硬脂酸的聚氧乙烯化的酯(尤其含有3至60个oe)(例如peg-3脱水山梨糖醇硬脂酸酯;peg-4脱水山梨糖醇硬脂酸酯;peg-6脱水山梨糖醇硬脂酸酯;peg-40脱水山梨糖醇硬脂酸酯;peg-60脱水山梨糖醇硬脂酸酯);

脱水山梨糖醇和油酸的聚氧乙烯化的四酯(尤其含有30至60个oe)(例如peg-30脱水山梨糖醇四油酸酯;peg-40脱水山梨糖醇四油酸酯;peg-60脱水山梨糖醇四油酸酯);

脱水山梨糖醇和(异)硬脂酸的聚氧乙烯化的三酯(尤其含有4至60个oe)(例如peg-4脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯;peg-20脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯;peg-3脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)。

甘油的c8-c30(优选c12-c18)脂肪酸单酯可选自辛酸甘油酯、癸酸甘油酯、月桂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯(来自gattefossé的peceolisostéarique)、硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、椰油酸甘油酯、山嵛酸甘油酯(来自gattefossé的compritol888ato)、花生酸甘油酯;甘油二酯,例如二月桂酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二山嵛酸甘油酯、二花生酸甘油酯。

尤其含有2至16mol甘油的聚甘油化c8-c30脂肪酸酯可选自尤其含有2至16mol甘油的c12-c18脂肪酸(特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或异硬脂酸)的聚甘油化的酯,例如:

聚甘油-2月桂酸酯、聚甘油-3月桂酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯;

聚甘油-2肉豆蔻酸酯、聚甘油-3肉豆蔻酸酯、聚甘油-4肉豆蔻酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-6肉豆蔻酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯;

聚甘油-2棕榈酸酯、聚甘油-3棕榈酸酯、聚甘油-6棕榈酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯;

聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-3异硬脂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-5异硬脂酸酯、聚甘油-6异硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯;

聚甘油-2硬脂酸酯、聚甘油-3硬脂酸酯、聚甘油-4硬脂酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-6硬脂酸酯、聚甘油-8硬脂酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯。

尤其含有2至200个环氧乙烷单元的聚乙二醇的c8-c30(优选c12-c18)脂肪酸酯可以选自:

peg-8山嵛酸酯;peg-8辛酸酯;peg-8癸酸酯;peg-6辛酸酯/癸酸酯;peg-8辛酸酯/癸酸酯;peg-5椰油酸酯;peg-8椰油酸酯;peg-9椰油酸酯;peg-10椰油酸酯;peg-15椰油酸酯;peg-4乙基己酸酯;peg-5乙基己酸酯;peg-13乙基己酸酯;peg-2异硬脂酸酯;peg-4异硬脂酸酯;peg-6异硬脂酸酯;peg-8异硬脂酸酯;peg-10异硬脂酸酯;peg-12异硬脂酸酯;peg-20异硬脂酸酯;peg-30异硬脂酸酯;peg-40异硬脂酸酯;peg-2月桂酸酯;peg-4月桂酸酯;peg-6月桂酸酯;peg-8月桂酸酯;peg-9月桂酸酯;peg-10月桂酸酯;peg-12月桂酸酯;peg-14月桂酸酯;peg-20月桂酸酯;peg-32月桂酸酯;peg-75月桂酸酯;peg-150月桂酸酯;peg-2油酸酯;peg-4油酸酯;peg-6油酸酯;peg-8油酸酯;peg-10油酸酯;peg-12油酸酯;peg-14油酸酯;peg-16油酸酯;peg-20油酸酯;peg-32油酸酯;peg-75油酸酯;peg-150油酸酯;peg-6棕榈酸酯;peg-18棕榈酸酯;peg-20棕榈酸酯;peg-2硬脂酸酯;peg-4硬脂酸酯;peg-6硬脂酸酯;peg-8硬脂酸酯;peg-10硬脂酸酯;peg-14硬脂酸酯;peg-18硬脂酸酯;peg-20硬脂酸酯;peg-25硬脂酸酯;peg-30硬脂酸酯;peg-35硬脂酸酯;peg-40硬脂酸酯;peg-45硬脂酸酯;peg-50硬脂酸酯;peg-55硬脂酸酯;peg-75硬脂酸酯;peg-80硬脂酸酯;peg-90硬脂酸酯;peg-100硬脂酸酯;peg-120硬脂酸酯;peg-150硬脂酸酯。

葡萄糖或(c1-c2)烷基葡萄糖或蔗糖的c8-c30(优选c12-c18)脂肪酸酯可以选自葡萄糖棕榈酸酯,(c1-c2)烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯,例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,(c1-c2)烷基葡萄糖棕榈酸酯,例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯,甲基葡萄糖苷脂肪酯以及更尤其是甲基葡糖苷和油酸的二酯(inci名称:甲基葡萄糖二油酸酯);甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(inci名称:甲基葡萄糖异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和月桂酸的酯(inci名称:甲基葡萄糖月桂酸酯);甲基葡糖苷以及异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(inci名称:甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(inci名称:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),特别是由爱美高公司(amerchol)以名称glucatess销售的产品,及其混合物。

可提及的蔗糖酯包括蔗糖椰油酸酯;蔗糖二月桂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖月桂酸酯;蔗糖肉豆蔻酸酯;蔗糖油酸酯;蔗糖棕榈酸酯和蔗糖硬脂酸酯。

该非离子非硅酮表面活性剂可以如下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至4%,优选按重量计0.1%至3%,仍然更好地按重量计0.4%至2.5%,甚至仍然更好地范围为按重量计0.4%至2%。

水相

根据本发明的组合物包含水相。

该水相至少包含水。水可以如下含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量范围是按重量计25%至90%、范围是按重量计30%至80%并且仍然更好地按重量计40%至70%。

水相可包含至少一种在室温(25℃)下与水混溶的有机溶剂,例如含有2至6个碳原子的直链或支链一元醇,如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇或己醇;尤其含有2至20个碳原子,优选2至6个碳原子的多元醇,例如甘油、丙二醇、异戊二烯二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、山梨糖醇和含有2至200个乙烯单元的聚乙二醇,及其混合物。该与水混溶的有机溶剂可以如下含量存在于组合物中:相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.1%至45%。

有机聚硅氧烷弹性体

本发明的组合物可包含至少一种非乳化弹性体有机聚硅氧烷,在本说明书的其余部分中也称为“硅酮弹性体”。术语“弹性体”是指具有粘弹特性并且尤其是具有海绵或柔软球体的稠度的可变形、柔软固体材料。其弹性模量使得此材料经受得住变形并且具有有限的拉伸性和收缩性。此材料在伸展后能够恢复其原始形状。该弹性体由高分子量的聚合物链形成,其迁移率受均匀的交联点网络限制。

根据本发明的一个具体实施例,组合物中使用的一种或多种弹性体有机聚硅氧烷是部分或完全交联的。然后它们可以是颗粒的形式。这些颗粒可以具有任何形式,并且可以是例如球形、扁平或无定形的。

当它们被包含在油相中时,根据使用的油相的量,这些弹性体有机聚硅氧烷在少量油相的存在下使用时转变成海绵状外观的产物,或者在较大量油相的存在下转变成均匀的凝胶。油相与这些弹性体的凝胶化可以是全部或部分的。

因此,本发明的弹性体可以以由弹性体有机聚硅氧烷和油相构成的无水凝胶的形式输送。用于制造弹性体有机聚硅氧烷的无水凝胶的油相含有一种或多种在室温(25℃)下为液体的油,该油选自基于烃的油和/或硅油。有利地,油相是液体硅酮相,含有一种或多种选自直链或环链聚二甲基硅氧烷的油,其在室温下为液体,任选地包含在链的一侧或一端的烷基或芳基链,该烷基链含有1至6个碳原子。

根据本发明使用的弹性体有机聚硅氧烷可以选自专利申请ep-a-0295886中描述的交联聚合物和专利us-a-5266321中描述的那些。它们可以是乳化的或非乳化的。

术语“非乳化弹性体有机聚硅氧烷”是指不包含亲水链(例如(聚)氧化乙烯或(聚)甘油链)的硅酮弹性体。

与化合物(a1)的硅原子键合的有机基团可以是含有1-18个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,诸如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基,诸如苯基乙基;以及取代的单价基于烃的基团,诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。

因此化合物(a1)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物和三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/月桂基甲基硅氧烷共聚物。

化合物(c1)是用于交联反应的催化剂,并且特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。

术语“非乳化弹性体有机聚硅氧烷”是指不合亲水链(例如聚氧化乙烯或聚甘油单元)的有机聚硅氧烷弹性体。

根据本发明的一个具体实施例,一种或多种非乳化硅酮弹性体是弹性体交联的有机聚硅氧烷,其可以尤其在铂催化剂存在下,通过含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷与含有与硅键合的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得;或尤其在有机锡化合物的存在下,通过羟基封端的二有机聚硅氧烷和含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应获得;或通过羟基封端的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应来获得;或尤其在有机过氧化物催化剂的存在下,通过有机聚硅氧烷的热交联获得;或通过由高能辐射(例如γ射线、紫外线或电子束)交联有机聚硅氧烷获得。

优选地,弹性体交联的有机聚硅氧烷通过含有各自键合至不同硅原子的至少两个氢原子的二有机聚硅氧烷(a)与含有键合至硅的至少两个烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷(b)尤其在铂催化剂(c)的存在下的交联加成反应而获得,例如如在专利申请ep-a-295886中所述。

具体地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应而获得。

化合物(a)是形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物,并且交联反应是通过化合物(a)与化合物(b)在催化剂(c)的存在下的加成反应进行的。

化合物(a)有利地是含有至少两个低级(例如c2-c4)烯基的二有机聚硅氧烷;该低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任意位置中,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端处。有机聚硅氧烷(a)可以具有支链、直链、环状或网状结构,但直链结构是优选的。化合物(a)的粘度范围可以为液态到胶态。优选地,化合物(a)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。

有机聚硅氧烷(a)可选自甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。

化合物(b)特别是在每个分子中含有至少2个与硅键合的氢的有机聚硅氧烷,因此是化合物(a)的交联剂。

有利地,每个化合物(a)分子中乙烯基团的数目和每个化合物(b)分子中键合至硅上的氢原子的数目之和为至少4。

化合物(b)可以是任何分子结构,尤其是直链、支链或环状结构。

化合物(b)在25℃下可以具有范围1至50000厘沱的粘度,尤其以便与化合物(a)混溶。

有利的是,将化合物(b)以一定量添加,使得化合物(b)中键合至硅的氢原子的总量与化合物(a)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比范围为1/1至20/1。

化合物(b)可以选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物、以及二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。

化合物(c)是用于交联反应的催化剂,并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和负载铂。

每1000重量份的化合物(a)和化合物(b)的总量,作为洁净铂金属的催化剂(c)的添加量优选为0.1重量份至1000重量份、并且还更好地为1重量份至100重量份。

其他有机基团可以与前述有机聚硅氧烷(a)和(b)中的硅键合,例如烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代的烷基,诸如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,诸如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基,诸如苯基乙基;以及取代的单价基于烃的基团,诸如环氧基、羧酸酯基或巯基。

非乳化硅酮弹性体通常与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,非乳化弹性体呈非球形颗粒的形式。

用于本发明组合物中的非乳化弹性体有机聚硅氧烷可以是,例如,由信越公司(shin-etsu)以名称ksg6销售的那些;道康宁公司(dowcorning)的trefile-505c或trefile-506c;格兰特工业公司(grantindustries)的gransil(sr-cyc、srdmf10、sr-dc556),或由以下已经构成的凝胶形式销售的那些:来自信越公司公司的ksg15、ksg16、ksg17、ksg18、ksg26a、ksg26b、ksg-31、ksg-32、ksg-33、ksg-41、ksg-42、ksg-43和ksg-44;来自格兰特工业公司的gransilsr5cycgel、gransilsrdmf10gel、gransilsrdc556gel和gransilrps;来自通用电气公司(generalelectric)的1229-02-167和1229-02-168。

还可以使用作为与环状硅油的混合物的具有inci名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷共聚物(或聚硅酮-11)的硅酮弹性体。可提及的实例包括交联的有机聚硅氧烷/环戊硅氧烷的混合物或交联的有机聚硅氧烷/环己硅氧烷的混合物,例如来自格兰特工业公司的gransilrpsd5或gransilrpsd6。

还可以提及由道康宁公司以索引号dc9040、dc9041、dc9509、dc9505和dc9506销售的弹性体。也可以使用硅酮弹性体的混合物,尤其是这些商业产品的混合物。

该非乳化弹性体有机聚硅氧烷可以如下(活性材料)含量存在于根据本发明的组合物中:相对于该组合物的总重量,范围为按重量计0到2%(或0.1%至2%),优选按重量计范围0%至1.5%(0.1%至1.5%)并且优选按重量计范围0%至1%。

本发明的组合物可包含在化妆品和/或皮肤病学领域中常见的添加剂,例如保湿剂、润肤剂、亲水性或亲脂性活性剂、自由基清除剂、螯合剂、抗氧化剂、防腐剂、酸化剂或碱化剂、香料、成膜剂、填料、染料、紫外线屏蔽剂及其混合物。

根据一个具体实施例,由于存在固体脂肪物质和缔合的水性胶凝聚合物,根据本发明的组合物具有致密的质地并因此具有特定的流变学特性。

有利地,根据本发明的组合物在25℃下的硬度范围为1至30kpa(仍然更好地2至30kpa或3至30kpa),优选范围1至15kpa(仍然更好地2至15kpa或3至15kpa),优选范围1至10kpa(仍然更好地2至10kpa或3至10kpa)。

根据以下方案,在25℃下测量组合物的硬度:

将该组合物包装在整平的15ml玻璃化妆品罐中。

使用taxt2i质构仪和textureexpertexceed软件测量压缩力。使用的主轴是不锈钢p/6mm圆筒,具有以下参数:

主轴下降速度:1mm/s

测量速度:1mm/s

穿透深度:5mm

主轴抽离速度10mm/s

对两个样品进行测量。

获得的值是以克(g)表示的最大力fmax。

根据以下公式计算硬度:d=fmax/s

d:以mpa计的硬度

fmax:测量的最大力,以牛顿表示(1n等于101.97g)

s:主轴接触面积πr2(mm2)(即28.26mm2)

本发明还涉及制备根据本发明的组合物的方法,包括以下步骤:

在范围为60至90℃,优选70至75℃的温度下均化含有水、缔合胶凝聚合物、任选另外的亲水性增稠聚合物和亲水性添加剂的水相;

在范围为75至100℃,优选85至90℃的温度下均化包含第一和第二固体脂肪物质并任选包含油、非乳化弹性体有机聚硅氧烷和亲脂性添加剂的脂肪相;

然后在范围为60至90℃,优选70至75℃的温度下将均化的脂肪相引入均化的水相中;

然后使混合物冷却至室温。

实例

除非另外提及,否则所指示的量为相对于组合物总重量的质量。

在下面描述的组合物中,使用以下固体脂肪物质,其具有所示的硬度和熔点(以硬度的递增顺序列出):

由alzo公司以名称triventmangobutter销售的芒果脂(硬度=0.26mpa;m.p.=36.1℃)

由嘉法狮公司(gattefosse)以名称acticire销售的含羞草、荷荷巴和向日葵植物蜡的混合物(硬度=0.49mpa;m.p.=38.2℃)

由dutchcocoabv公司以名称ctcocoabutterdeodorized销售的可可脂(硬度=1.05mpa;m.p.=32℃)

由灰鲸公司以名称isojojoba50销售的氢化荷荷巴油脂(jojobaoilbutter)(硬度=1.14mpa;m.p.=30℃)

由沙索公司(sasol)以名称sasolwax5603销售的石蜡(硬度=7.4mpa;m.p.=58.1℃)

由p百瑞美公司以名称paraceraarfb销售的地蜡(硬度=8.8mpa;m.p.=55.8℃)

硬脂醇(硬度=9.27mpa;m.p.=62℃)

由气体化工产品公司(airproductsandchemicals)以名称intelimeripa13-1ng聚合物销售的聚丙烯酸硬脂酯(硬度=9.5mpa;m.p.=47℃)

由strahl&pitsch公司以名称candelillawaxsp75g销售的小烛树蜡(硬度=9.6mpa;m.p.=64.9℃)

山萮醇(硬度=10.6mpa;m.p.=67.4℃)

由百尔罗赫公司(baerlocher)以名称ceraubat3销售的巴西棕榈蜡(硬度=10.7mpa;m.p.=82.3℃)

使用的缔合水性胶凝剂如下:

rheoluxe811(elementis):peg-136/硬脂醇聚醚-100/hdi共聚物

viscophobedb1000(陶氏化学公司):甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯和聚氧乙烯化的(40oe)山萮醇的缩合物的三元共聚物(inci名称:聚丙烯酸酯-3)

aculyn44聚合物(陶氏化学公司)是包含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)的缩聚物,以在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中按重量计35%(inci名称:peg-150/癸醇/smdi共聚物)

adekanolgt-730(艾迪科美国集团(adekausacorporation)):含有240mol环氧乙烷的聚乙二醇、含有20个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化癸基十四烷醇和六亚甲基二异氰酸酯的缩聚物(inci名称:peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚)

polysurf改性的羟乙基纤维素(亚什兰公司(ashland)):鲸蜡基羟乙基纤维素

pemulentr-1聚合物(诺誉公司(noveon)):在乙酸乙酯/环己烷混合物中聚合的丙烯酸/甲基丙烯酸硬脂酯共聚物

实例1和实例2:

制备了以下两种面部护理组合物(重量含量):

在约70-75℃的温度下均化水相。在约85-90℃的温度下均化脂肪相。然后历经10分钟将脂肪相引入水相中,使得乳化温度在70至75℃之间。然后加入增稠剂。然后使混合物冷却至室温。

得到的组合物在室温(25℃)和45℃下储存两个月后是稳定的;它们具有致密的质地,符合其硬度。

组合物1和2由一组年龄在40至60岁的12名女性进行评估,这些女性是抗衰老护理产品的常规使用者。这些女性在通常的应用条件下将组合物1和2施用于其面部皮肤。

该组判断所测试的组合物具有以下化妆品特性:

在应用时,组合物1和2易于扩散并快速渗透。质地是非粘性的,并且在施用时提供柔软的感觉。

在将组合物1和2施用于面部后,没有经历绷紧或粘性的感觉。

使用3天后,判断组合物1和2是舒适的。

对于组合物1,组中的大多数人发现了抗衰老效果(光滑、拉紧的皮肤)和皮肤紧固效果。

对于组合物2,组中的大多数人发现了面部毛孔收紧,并且还发现了抗衰老效果(拉紧、再生、滋润、紧固的皮肤,细纹减少)。

实例3:

制备以下面部护理组合物:

所得组合物的硬度为6.59kpa。

得到的组合物在室温(25℃)和45℃下储存两个月后是稳定的;它具有致密的质地,符合其硬度。

该组合物由一组年龄超过55岁的12名女性进行评估,以获得小组对使用感觉和皮肤感知效果的感知。

该组判断所测试的组合物具有以下化妆品特性:

该组合物具有致密的质地:当用手指取包装在罐中的组合物时,手指不进入组合物但保持与组合物表面接触。

在应用于面部皮肤时,尽管其致密,但该组合物迅速渗透到皮肤中。涂抹后,皮肤被覆盖膜包裹。

覆盖皮肤表面,尤其是使毛孔收紧的能力,在表面保持皮肤,提供控制感。

皮肤感觉就像被柔软的隐形覆盖膜包裹着。

使用者具有皮肤组织重组和再致密的感觉。

实例4至11:

制备下列皮肤护理组合物:

得到的组合物在室温(25℃)和45℃下储存两个月后是稳定的;组合物4至8、10和11具有致密的质地,符合其硬度。

该组合物容易涂抹和渗透在皮肤上/涂抹和渗透入皮肤。施用后,施用的组合物不发粘或油腻并且具有柔软、舒适的感觉,没有任何沉闷感。

在施用于面部皮肤后,该组合物在皮肤表面上提供覆盖物,其在表面保持皮肤,提供控制感。皮肤更紧固,皮肤毛孔收紧。皮肤被柔软、舒适(不紧绷)和隐形的覆盖膜包裹。

实例12和13

制备以下两种面部护理组合物:

(a)由亚什兰公司销售的polysurf改性羟乙基纤维素

(b)在乙酸乙酯/环己烷混合物中聚合的丙烯酸/甲基丙烯酸硬脂酯共聚物(来自诺誉公司的pemulentr-1聚合物)

得到的组合物在室温(25℃)和45℃下储存两个月后是稳定的;它们具有致密的质地,符合其硬度。

该组合物易于在皮肤上涂抹,施用后不发粘或油腻:它们具有柔软,舒适的感觉,没有任何沉闷感。

在施用于面部皮肤时,该组合物在皮肤表面上提供舒适(没有紧绷)、柔软的覆盖物,其在保持保持皮肤,提供控制感。皮肤更紧固,皮肤毛孔收紧。

对比实例14和15(在本发明之外):

制备本发明之外的两种组合物(实例14、15),其类似于实例3的组合物但分别没有acticire(第一固体脂肪物质)和没有viscophobedb1000(缔合水性胶凝剂)。

在t0和在45℃下储存2个月后在t下测量每种组合物的硬度;计算储存后组合物硬度的变化。

通过将每种组合物施用于面部皮肤来评价化妆品性质。

通过与根据本发明的实例3的组合物比较:

实例14组合物:

稳定性损失:硬度下降37%

施用于皮肤:组合物不好涂抹,成膜较少,并且阻碍更多;它赋予较少的柔软感。皮肤表面的覆盖效果降低。

实例15组合物:

稳定性损失:硬度下降30%

施用于皮肤:该组合物在手指下的稠度不太厚,更加湿滑;它不会对皮肤表面产生遮盖效果(这种效果不会被察觉)。

实例16(在本发明之外)

本发明之外的一种组合物,其类似于实例3的组合物但没有viscophobedb1000(缔合水性胶凝剂)并且在相同量的活性材料中在适当位置具有用氨部分中和并交联的聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸(hostacerin)

所得组合物的硬度为1,74kpa。

与实例3的组合物相比,实例16的组合物更柔软(不太致密);在皮肤上施用后,皮肤被覆盖膜包裹,该覆盖膜提供较低的控制感并且具有较低的哑光效果。该膜也更粘。

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