含有乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的毛发定型组合物的制作方法

本发明涉及化妆品领域，特别是发胶喷剂(可喷雾发胶)形式的包含乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的毛发定型组合物。就透明的凝胶喷剂和使用后非常令人愉悦的感官印象而言，本发明提供了一种非常有吸引力的组合物。所述化妆品组合物导致非常令人满意的毛发定型。

背景技术：

毛发定型的总体目的是提供被定型毛发的牢固保持以及自然外观。毛发固定剂应该易于梳理和/或洗掉，留下处于不干燥、无损伤和舒适状态下的毛发。

毛发定型组合物可以具有不同的盖仑剂型，包括喷剂、泡沫、凝胶、蜡和液体。

毛发喷剂组合物是气溶胶组合物或泵式喷剂。毛发喷剂被用于固定发型并保护毛发免受风吹、日晒和潮湿影响。一般来说，毛发喷剂含有成膜/固定聚合物、溶剂和推进剂，所述推进剂对于泵式喷剂来说是空气。此外，可以含有适合的成分uv过滤剂。

发胶的功能是固定毛发。发胶可以被描述为具有不同固定程度的增稠毛发固定溶液。通常，它们是水基的并含有成膜/固定聚合物、增稠聚合物以及另外的适合化妆品成分。在施用到毛发上后，所述凝胶干燥，在毛发上留下一层膜。该膜将为所述定型的毛发提供牢固且长久的保持。

发胶还可以赋予毛发以湿润的外观，这种发胶被称为湿态发胶。

将两种盖仑剂型即毛发喷剂和发胶组合在一起的组合物是发胶喷剂。通常，发胶喷剂含有成膜/固定聚合物、溶剂、少量增稠剂和推进剂。凝胶喷剂采取气溶胶喷剂和泵式喷剂的形式。

现有技术大多公开毛发喷剂组合物或发胶组合物。然而，仍找到了描述发胶喷剂组合物的几个实例。

ep1685827b1公开了发胶组合物中的流变改性剂。一个实施例(实施例3)描述了一种“喷剂发胶”，其包含pvp作为固定聚合物。

us2007/0248561a1公开了水溶性聚合物和它们的化妆品用途。描述了可喷雾的毛发定型凝胶。公开了许多不同的未交联的聚合物和许多不同的固定聚合物，例如胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物(z651n和z712n)、pvp聚合物和vp/va聚合物。ep2301517a1的主要问题是公开了含有包含壁材料和芯材料的粒子的组合物。然而，还公开了描述含有pvp作为固定聚合物的喷雾发胶的实例。在wo03/028676a1中描述了含有粒子的毛发定型组合物。公开了包含聚季铵盐-11的喷涂用发胶组合物。

上面提到的文献均未公开在发胶喷剂组合物中使用乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物这种非常适合的成膜/固定聚合物。

wo2005/092276a1描述了乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的使用。然而，相应的实施例仅仅公开了含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚合物af、水、乙醇酸和未表征的防腐剂的组合物。一个可比较的公开呈现在wo2010/02097a1中。得到的凝胶适合毛发定型，并被描述为透明凝胶。但是，必须向打算在市场上推出的发胶喷剂添加不同的其他成分。例如，一些防腐剂和/或香料混合物的添加产生不透明、混浊的组合物。此外，升高温度、特别是是高于40℃的温度，也产生不透明且混浊的组合物。这些不透明且混浊的组合物并不真正被消费者接受。

所述乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物是一种水溶性成膜剂，由下述化学结构表示：

其中x、y和z各自>1，但优选地>10。

已知乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的水性溶液具有低的浊点温度。如果温度升高到超过40℃，所述溶液变得混浊或模糊。已描述了提高浊点温度的实验。将特定乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的水性溶液与属于不同类别即阴离子型、阳离子型和非离子型表面活性剂的各种不同表面活性剂合并。特定表面活性剂例如月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、肌氨酸盐、西曲氯铵、oleth-20和棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵的添加，引起乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的水性溶液的浊点温度的升高(advantage^tms聚合物的技术信息，ashland,2013)。

然而，所述浊点温度不仅取决于所述乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，而且取决于乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物与打算在市场中推出的组合物中必须添加的其他成分的组合。

有待解决的问题是提供以升高的浊点温度为特征的有吸引力的、特别是透明的定型组合物，尤其是发胶喷剂。所述组合物应有助于以所需方式定型毛发，并应为所述定型的毛发提供良好且长久的保持。此外，即使反复施用后，毛发也不应变得干燥、稀薄和/或发脆，而是保持健康、有光泽和易于打理。

技术实现要素：

上述问题通过一种化妆品组合物，特别是采取发胶喷剂形式的毛发定型组合物得以解决，所述组合物包含：

a.乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，

b.至少一种酰基氨基酸盐、肌酸盐和/或谷氨酸盐，

c.选自对羟基苯甲酸酯和/或苯氧乙醇的至少一种防腐剂，

d.任选的至少一种溶剂。

此外，所述组合物可以任选地包含在“发明详述”部分中列出的辅助组分，例如抗氧化剂。

根据本发明，所述组合物含有水作为溶剂。

除了乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物之外，还含有至少一种酰基氨基酸盐、肌酸盐和/或谷氨酸盐、选自对羟基苯甲酸酯和/或苯氧乙醇的至少一种防腐剂和任选地一种或多种溶剂例如水、乙醇和peg-40氢化蓖麻油，以将所有组分的总量达到100重量％。

另一方面，本发明涉及使用至少一种酰基氨基酸盐、肌酸盐和/或谷氨酸盐来提高含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的组合物的浊点温度，产生在高温下有吸引力的透明组合物。

此外，本发明还涉及本发明的组合物用于毛发的定型和护理的用途，特别是为定型的毛发提供长久的保持。在使用后，毛发不粘并且保持湿润和护理状态。

通过使用本发明的组合物，克服了含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的现有技术组合物的缺点。本发明的定型组合物产生在透明度方面显著改进的组合物。此外，所述定型的毛发的保持以及提供保湿和护理的效果也得到改善。

发明详述

根据本发明，将乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物包含在毛发定型组合物、特别是发胶喷剂组合物中。乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物可以例如作为共聚物vc-713(商品名)购自ashland,inc。

有利情况下，乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物以基于本发明的组合物的总重量计0.1至8.0重量％、优选地0.3至4.0重量％的量包含在所述组合物中。

酰基氨基酸源自于氨基酸。所述酰基可以连接到所述氨基酸的氨基或其他基团。存在几种氨基酸，其中优选地选择谷氨酸盐和肌氨酸盐。

相应的优选选择的酰基氨基酸是酰基谷氨酸盐和酰基肌氨酸盐，例如其钠盐或钾盐。

更优选地，酰基谷氨酸盐可以以月桂酰基谷氨酸盐或椰油酰基谷氨酸盐的形式包含在本发明的组合物中。在实施方式中，酰基谷氨酸盐是酰基谷氨酸钠，例如月桂酰基谷氨酸钠或椰油酰基谷氨酸钠。月桂酰基谷氨酸钠可以作为uls-30s购自guangzhounacochemicalco.,ltd，并且椰油酰基谷氨酸钠可以作为amingc95f购自guangzhoutincimaterialstechnologyco.,ltd。

同样，更优选地，酰基肌氨酸盐可以以月桂酰基肌氨酸盐的形式包含在本发明的组合物中。在实施方式中，酰基肌氨酸盐是酰基肌氨酸钠，例如月桂酰基肌氨酸钠。月桂酰基肌氨酸钠可以作为aminls30-np购自guangzhoutincimaterialstechnologyco.,ltd。

采取盐例如钠盐或钾盐形式的氨基酸衍生物肌酸，也可以优选地包含在根据本发明的组合物中。所述肌酸的钠盐可以购自guangzhoutincimaterialstechnologyco.,ltd。

采取盐例如钠盐或钾盐形式的氨基酸谷氨酸，也可以优选地包含在根据本发明的组合物中。谷氨酸钠可以购自guangzhoutincimaterialstechnologyco.,ltd。

所有上面提到组分都对根据本发明的含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的组合物的浊点温度有影响。

所有上述组分都是优选的，并且可以归纳在月桂酰基谷氨酸盐、椰油酰基谷氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐、肌酸盐和谷氨酸盐的类别中，具体来说是月桂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肌酸钠和谷氨酸钠。每种所述组分可以被单独包含在本发明的组合物中，或者可以包含所述组分的混合物。

所述至少一种酰基氨基酸盐、肌酸盐和/或谷氨酸盐以相对于所述组合物的总重量0.1至3.0重量％、优选地0.4至2.0重量％的量被包含。所述给出的量是指本发明的组合物中月桂酰基谷氨酸盐、椰油酰基谷氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐、肌酸盐和谷氨酸盐类别的物质之一的总重量或月桂酰基谷氨酸盐、椰油酰基谷氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐、肌酸盐和谷氨酸盐类别的物质的混合物的总重量，所述物质具体来说是月桂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肌酸钠和谷氨酸钠。

本发明的毛发定型组合物包含选自容许并适用于化妆品制剂的防腐剂类别的至少一种防腐剂。然而，优选地使用至少一种对羟基苯甲酸酯和/或苯氧乙醇。

对羟基苯甲酸酯可以通过下述结构来表征：

其中r是取代基，其表示具有1至5个碳原子的烷基取代基或芳香族取代基。所述烷基取代基可以是直链或支链的。适合的对羟基苯甲酸酯是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯以及对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸戊酯和对羟基苯甲酸苯基酯。根据本发明的组合物可以含有一种对羟基苯甲酸酯或对羟基苯甲酸酯的混合物。优选地，在本发明的组合物中包含对羟基苯甲酸甲酯和/或对羟基苯甲酸乙酯。

在另一个优选实施方式中，根据本发明的组合物含有苯氧乙醇。

在另一个优选实施方式中，根据本发明的组合物含有苯氧乙醇和一种或多种对羟基苯甲酸酯，优选为对羟基苯甲酸甲酯和/或对羟基苯甲酸乙酯。

所述至少一种对羟基苯甲酸酯以相对于所述组合物的总重量0.01至0.5重量％、优选地0.05至0.25重量％的量被包含。所述给出的量是指根据本发明的组合物中一种对羟基苯甲酸酯或多种对羟基苯甲酸酯的总重量。

苯氧乙醇以相对于所述组合物的总重量0.1至1.5重量％、优选地0.2至1.0重量％的量被包含。

为了溶解成分以便于这些成分在最终组合物中的掺入，溶剂可能是必需的。如果例如所述组合物是基于水的，亲脂性组分可能难以并入。溶剂有助于并入这些成分。

根据本发明，可以含有下述溶剂：

-水；

-油，例如癸酸或辛酸的甘油三酯，优选为蓖麻油；

-乙氧基化的甘油三酯，其可以被氢化，例如peg-40氢化蓖麻油；

-脂肪、蜡和其他天然和合成脂，优选为脂肪酸与低c数(例如c1-6)的醇例如异丙醇、丙二醇或甘油的酯，或脂肪醇与低c数(例如c1-6)的烷酸或与脂肪酸的酯；

-低c数(例如c1-6)的醇、二元醇或多元醇以及它们的醚，优选为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙醚或乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚或丙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚或二乙二醇单乙醚和类似产品。

可以使用上述溶剂的混合物。

根据本发明，所述组合物优选地含有水、乙醇和/或peg40氢化蓖麻油。

有利情况下，所述选自乙醇和/或peg40氢化蓖麻油的溶剂以相对于所述组合物的总重量0.1至7.5重量％、优选地0.2至5.5重量％的量存在。所述给出的量是指根据本发明的组合物中溶剂或溶剂的混合物的总重量。

可选地，在其他实施方式中，本发明的组合物中包含的乙醇的量可以高于7.5重量％，量高达50重量％，或者乙醇可以用作平衡化合物，使得组合物的所有组分总计为100重量％。

根据本发明，可以在所述毛发定型组合物中使用至少一种抗氧化剂。通常，抗氧化剂是防止其他分子被氧化的分子。氧化过程可以产生损伤或破坏其他分子的游离基。当这些其他分子是活细胞的一部分时，这些细胞可以被损伤。有几种分子能够起到游离基清除剂的作用。这些分子也被称为抗氧化剂。所述抗氧化剂可以是天然来源的例如维生素c、谷胱甘肽、硫辛酸、胡萝卜素、维生素e和辅酶q。但也存在合成的抗氧化剂丁基羟基茴香醚(bha)、丁基羟基甲苯(bht)和四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸季戊四醇酯。二苯甲酮-4也可用作抗氧化剂。二苯甲酮-4通常是一种uv过滤剂，保护皮肤免受uvb和短波uva紫外光造成的损伤。根据本发明，二苯甲酮-4优选被用作合成来源的抗氧化剂。

所述至少一种抗氧化剂以相对于所述组合物的总重量0.001至0.1重量％、优选地0.01至0.07重量％的量使用。所述值是指所述抗氧化剂的活性内含物。

附图说明

图1示出了实施例1-10在30℃下的浊度的照片。

具体实施方式

实施例

下述实施例将说明本发明的组合物，但不打算将本发明限制到这些实施例。所述实施例中的数值是以所述组合物的总重量计的重量百分率，并且是指每种组分的活性内含物。

制备方法

本发明的组合物可以通过已知的或有效制备毛发定型组合物的任何技术来制备。制备本发明的组合物的方法包括常规的配制和混合技术。所述毛发定型组合物、特别是发胶喷剂，可以用作泵式发胶喷剂或气溶胶发胶喷剂。

具体来说，本发明的组合物和比较性组合物通过下述程序来生产：

1.a相的制备：将乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和月桂酰基肌氨酸钠添加到水中并混合。

2.b相的制备：将香料和溶剂、优选为peg-40氢化蓖麻油混合。

3.向a相添加b相。

4.c相的制备：将防腐剂、优选为对羟基苯甲酸酯和苯氧乙醇、更优选为对羟基苯甲酸甲酯和苯氧乙醇溶解在乙醇中。

5.向a+b的合并相(步骤3)添加c相并搅拌，直至获得均匀的组合物。

如果需要，可以在所述制备过程的每一个阶段处添加月桂酰基肌氨酸钠。

在本发明的实施方式中，令人吃惊地发现即使是少量月桂酰基肌氨酸钠的添加，也可以影响并改善含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和防腐剂的组合物的浊点温度。

不希望受到现有技术中任何理论的限制，月桂酰基肌氨酸钠发挥作用的可能机制是它作为表面活性剂增加乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和防腐剂的溶解。阴离子月桂基(12碳链)将是最好的。

本发明的组合物的主要成分列于如下的表1中：

表1：化合物的商品名和inci：

测试方法

为了分析防腐剂对含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的组合物的浊点温度的影响，进行了第一系列的测试(表2)。分离了组合的或单独的不同量的不同防腐剂。此外，所述乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的量是可变的。

在本说明书中公开的浊度值使用浊度测量装置(2100nturbidmeter，来自于hach)，以ntu值<0.1的蒸馏水充当标准品来确定。样品未被稀释。ntu是悬浮体散射仪浊度单位的缩写。

小的浊度值指示透明组合物(值最高为30ntu)。为混浊和/或模糊的组合物测定到高的浊度值(值大于100ntu)。不透明组合物的浊度值不可测定。这通过图1来说明。与实施例1至10相关的组合物的浊度在30℃下测定。相应组合物的照片示出在图1中。显而易见，只含有所述乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和乙醇的组合物在所分析的所有温度下是透明的(实施例10)。少量防腐剂的添加影响浊点温度，正如由浊度值所指示的。观察根据实施例4和5的组合物，单独的对羟基苯甲酸甲酯(0.1重量％)或对羟基苯甲酸甲酯和苯氧乙醇(分别为0.1重量％和0.5重量％)的添加降低浊点温度，产生模糊至不透明的组合物，这不符合本发明。对于根据实施例7和8的组合物来说同样如此。单独的对羟基苯甲酸甲酯(0.15重量％)或对羟基苯甲酸甲酯和苯氧乙醇(分别为0.15重量％和0.8重量％)的添加降低浊点温度。实施例4/5和7/8的区别在于所述组合物中包含的乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的量。

进行了第二系列的实验以分析月桂酰基肌氨酸钠的添加对相应组合物的浊点温度的影响(表3)。乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、香料和peg-40氢化蓖麻油的量被固定，并与适合于打算用于销售的组合物的量相似。所述乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和月桂酰基肌氨酸钠的量是可变的。

显而易见，月桂酰基肌氨酸钠的添加影响并改善含有乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物和防腐剂的组合物的浊点温度。即使是少量的月桂酰基肌氨酸钠(0.6重量％)也提高浊点温度，正如可以从浊度值看到的(实施例12、16、20)。