包含胆甾液晶颗粒的化妆料组合物及其制造方法与流程

本发明涉及包含胆甾液晶颗粒的化妆料组合物及其制造方法，更详细地，涉及通过调节胆甾液晶颗粒的大小和粒度分布来提高胆甾液晶颗粒的独特外观特性即颜色随视角而变化的视角依赖性的化妆料组合物及其制造方法。
背景技术：
：胆甾液晶是分子排列以平面状排列的分子的各层以螺旋状旋转的液晶，通过利用其独特的光学特性而用于温度传感器或显示元件等。最近，利用作为胆甾液晶所具有的一个特性，色调因观看角度而改变的视觉依赖性的化妆料备受关注。例如，在jp2015-063477a中公开了一种乳化化妆料组合物，其包含通过将通过固定右旋性胆甾液晶相以及左旋性胆甾液晶相中的至少一种形成的光反射层粉碎而获得的胆甾液晶颗粒和具有碳原子数2～5的烷基的醇以及油剂和乳化剂，并且在jp2010-90206a中公开了通过利用植物原料在室温或体温附近具有胆甾相并且在涂抹于人的嘴唇或皮肤时表现出美学装饰效果的液晶组合物以及包含上述组合物的化妆料组合物。然而，通过上述专利中公开的常规方法在剂型中使用胆甾液晶，则存在难以制造一定形式的外观，并且由于在制造过程中胆甾液晶的结构破坏等的稳定性问题而可能失去外观的美学特征的问题。技术实现要素：技术课题因此，本发明人为了将胆甾液晶以一定的形式包含在液相剂型中而努力的结果，确认了当用膜乳化法调节粒径同时将具有均匀的粒度分布的胆甾液晶颗粒分散在水相部分中来制造乳状液时，可以确保颗粒的稳定性，另外，可以提高胆甾液晶颗粒的独特外观即颜色随视角而变化的特性，从而完成了本发明。技术手段本发明的目的是提供一种化妆料组合物，其提高胆甾液晶颗粒的独特外观特性即颜色随视角而变化的视角依赖性的表达。本发明的另一个目的是提供一种包含上述胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的制造方法。发明效果根据本发明的包含胆甾液晶颗粒的化妆料组合物，由于包含颗粒的平均粒径被调节至50μm至500μm范围并且具有窄的粒度分布的胆甾液晶颗粒，因此大幅提高了颜色或色调随视角而变化的视觉依赖性。附图说明图1是描述应用根据本发明的化妆料的制造方法的装置的示意图。图2是包含根据本发明的制造方法制造的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的照片。图3是包含利用搅拌器类型的乳化槽制造的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的照片。图4是包含使用均质混合机制造的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的照片。图5是比较根据本发明的制造方法制造的组合物与使用搅拌器类型以及均质混合机制造的组合物的颗粒分布的图。具体实施方式用于实现上述目的的本发明的化妆料组合物包含平均粒径为50μm至500μm的胆甾液晶颗粒。上述胆甾液晶颗粒可以以水包油型乳状液或油包水型乳状液的分散相形式存在。上述胆甾液晶颗粒的分散度(α)数值可以为0.35以下。上述胆甾液晶颗粒的含量可以为0.1至10重量％。上述乳状液是水包油型乳状液，上述水包油型乳状液的水相部分可以包含10至50重量％的保湿剂以及0.01至1.0重量％的增稠剂以及纯净水。根据本发明的化妆料组合物的制造方法包括：分别准备包含胆甾液晶的液晶部分的步骤；以及利用多孔膜使上述液晶部分通过后分散到连续相，将液晶部分转换成液晶颗粒分散相，从而获得乳状液的步骤。上述制造方法可以还包括冷却乳状液的步骤。上述多孔膜可以是多孔氧化铝、多孔氧化锆、多孔不锈钢或多孔玻璃。上述多孔膜的细孔的平均直径可以为0.1μm至2mm。具体实施方式根据本发明的化妆料组合物包含胆甾液晶颗粒作为水包油型或油包水型乳状液的分散相或连续相。在本发明中，胆甾液晶是指分子结构在液晶状态下具有螺旋结构的化合物。这些是层状物质，并且具有取向轴随每层变化的结构。因此，当向胆甾液晶照射光时，反射与液晶分子的螺旋的旋转方向的方向和节距的长度相对应的特定波长区域的圆偏振光的光。例如，当照射可见光时，选择性地反射与液晶的节距的长度相对应的特定波长的光。附加地，胆甾液晶具有以下光学特性：与由于光的吸收而显示颜色的颜料或染料不同，具有色调因观看角度而改变的视觉依赖性，并且本发明的特征在于提高这种视觉依赖性的表达程度。可适用于本发明的化妆料组合物的胆甾液晶没有特别限制，并且可以使用任何，只要其是能够表达颜色或色调随视角而变化的视觉依赖性的液晶化合物即可。例如，上述液晶可以是源自动物或植物的胆固醇、其衍生物或源自聚合物的那些。优选地，考虑到本发明的化妆料组合物可以与人体的皮肤直接接触或者组合物的一部分被吸收，作为上述液晶，使用胆固醇或其衍生物化合物。已知，一部分胆固醇衍生物，除了作为液晶的性质之外，其一部分作为皮肤细胞间脂质的构成成分，具有优异的稳定性以及皮肤保湿效果，因此具有皮肤保护效果，并且可以保护皮肤免受外部刺激而没有副作用，并且可以用作受损皮肤恢复或预防用组合物(例如，参见kr2014-0147505a)。上述胆固醇衍生物是指通过将固醇分子末端的羟基卤化或酯化而获得的化合物。作为上述胆固醇或其衍生物，可以选自例如胆固醇、胆固醇油醇碳酸酯、胆固醇壬酸酯胆固醇氯化物、胆甾烷醇、粪固醇、菜油甾醇、豆甾醇、谷甾醇、麦角甾醇、酒酵母甾醇、酵母甾醇、二氢胆固醇、脑甾醇、羊毛甾醇、二氢羊毛甾醇、羊毛脂甾醇、二氢羊毛脂甾醇、植物甾醇等。这些可以单独使用或两种以上组合使用。上述组合是本领域中通常进行的用于增加或降低显示液晶状态的温度的手段。在本发明的化妆料组合物中，上述胆甾液晶颗粒以分散相或连续相的形式存在于水包油型或油包水型乳状液中。水包油型乳状液是在水相部分连续相中包含液晶的油相部分以液滴的形式作为分散相而存在的形式，而油包水型乳状液则是相反的形式。作为胆甾液晶化合物，使用胆固醇或其衍生物时，前者是普通形式，但不限于此。在本发明的化妆料组合物中，形成上述分散相的胆甾液晶颗粒的大小的平均直径为50μm至500μm，优选为50μm至300μm，更优选为100μm至200μm。根据发明人的重复实验，确认了当胆甾液晶化合物以分散相存在时，色调因观看角度而改变的视觉依赖性受颗粒的平均大小的影响。具体而言，如果平均直径未达到50μm，则被悬浮，从而失去根据角度的视觉依赖性。另一方面，当平均直径超过500μm时，颗粒间结合的可能性增加，因此剂型稳定性大幅降低。另外，上述以分散相存在的液滴的粒度分布的分散度(α)优选为0.35以下(参见journalofthejapanesesocietyforfoodscienceandtechnology,42,548±555)，更优选为0.3以下。具体而言，如果α超过0.35，则颜色不会随角度而恒定地变化，因此制造的颗粒的均匀性尤为重要。通过本发明制造的颗粒的物理性质如下测量。1)平均粒径：利用light-scatteringparticlesizeanalyzer(mastersizer2000.malverninstrumentsltd.,英国)测量颗粒的平均粒径。2)分散度(α)：粒径的标准偏差/平均粒径另一方面，在本发明的化妆料组合物中，上述胆甾液晶化合物的含量可以优选为0.1至10重量％，更优选为0.1至5重量％。如果液晶化合物的含量小于0.1重量％，则光反射量不足，因此不能期望色调因观看角度而改变的视觉依赖性的表达。另一方面，当超过10重量％时，存在以下问题：颗粒和颗粒之间的间隙变得非常窄，因此不能期望色调因外观角度而改变的视觉依赖性的表达。本发明的化妆料组合物可以在不损害上述的颜色或色调随视角而变化的效果的范围内还包含保湿剂、增稠剂、本领域已知的其他添加剂等。作为上述保湿剂，可以列举例如动物油、植物油、合成油等的起源以及烃类、油脂类、硬化油类、酯油类、脂肪酸类、低级醇类、乙二醇类、甘油类、高级醇类、硅油类、氟系油类、羊毛脂衍生物类、植物固醇衍生物等而与固型油、半固型油、液体油、挥发性油等的性质无关。优选地，使用选自由甘油、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、二甘油、戊二醇、异戊二醇以及赤藓糖醇组成的组中的一种或两种以上的多元醇保湿剂。上述保湿剂的含量可以为例如10至50重量％。上述增稠剂作为用于调节粘度的高分子，是源自植物、动物或微生物的高分子，例如，可以使用选自由瓜尔胶、黄原胶、纳托胶、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、甘油聚丙烯酸酯以及羟丙基纤维素组成的组中的一种或两种以上。上述增稠剂的含量可以为例如0.01至1.0重量％。作为其他添加剂，包括例如抗氧化剂、紫外线阻断剂/吸收剂、表面活性剂、防腐剂、稀释剂、ph调节剂、皮肤营养剂、香料、染料、颜料等。上述添加剂的含量可以由本
技术领域：
普通技术人员容易地选择，并且基于组合物的总重量，其配入量可以为0.01至10重量％。本发明提供一种包含上述胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的制造方法。具体而言，本发明的化妆料制造方法包括：准备包含胆甾液晶的液晶部分的步骤；以及利用多孔膜使上述液晶部分通过后分散到连续相，将液晶部分转换成液晶颗粒分散相，从而获得乳状液的步骤。首先，在本发明制造方法的第一步骤中，准备包含胆甾液晶的液晶部分。对于本发明的液晶部分，例如，当胆甾液晶化合物为液体状态时，可以仅用液晶化合物来准备，并且即使为液体状态但粘度高时或者为固体状态时，可以溶解在适当的有机溶剂中以调节粘度的状态来准备。另一方面，包含在液晶部分中的胆甾液晶化合物的种类和含量如上所述。对于本发明的液晶部分，例如，可以仅用胆甾液晶化合物来准备，并且可以通过与油混合来准备，但相对于胆甾液晶化合物，其配入比超过20％时，液晶固有的结构被破坏并且失去视觉上的预期效果，因此必须注意配入比。上述油可以是选自烃系油、酯系油、甘油三酸酯系油、植物油以及硅系油中的一种以上的油。在第二步骤中，将液晶部分通过多孔膜后分散到连续相，将液晶部分转换成液滴形式的分散相，从而获得将胆甾液晶以颗粒状包含的乳状液。作为本发明的第二步骤中所采用的，将液晶部分通过多孔膜的细孔后分散到连续相的方法利用称为“膜乳化法(membraneemulsification)”的方法。在本发明中，通过应用上述膜乳化法，在通过多孔膜的细孔的液晶部分与连续相接触的同时，液晶部分在膜的表面和连续相的表面之间转换成液滴，从而使胆甾液晶颗粒分散在连续相中。上述多孔膜可以是例如多孔氧化铝、多孔氧化锆、多孔不锈钢或多孔玻璃，并且优选使用shirasu多孔玻璃(shirasuporousglass,spg)的膜。与其他种类的膜相比，shirasu多孔玻璃膜可以通过使膜的孔径以0.1μm调节至0.1μm～50μm范围来制造，并且膜的孔也易于均匀地制造，因此适合于制造所需的粒径。另外，在目前生产的有机以及无机系多孔膜中，其优点在于，该膜不会因反应而变形或破裂，并且表面改性也容易变化，因此均可制造o/w(水包油型)、w/o(油包水型)。上述多孔膜的细孔的平均直径可以选自0.1μm至2mm、优选10μm～50μm的大小中的任意一种而使用。通常，膜的孔径与制造的粒径之间的关系具有如以下数学式的关系，尽管根据实验条件以及仪器而存在差异，但是本发明中的常数值(c)为3至4左右。[数学式1]另外，影响粒径的因素包括分散相的压力、连续相的搅拌速度、连续相以及分散相的粘度等多种因素，但为了制造均匀的颗粒，应保持根据膜的平均孔径的适当的分散相的压力以及搅拌速度。[数学式2]在本发明的制造方法中，上述第二步骤例如可以在30至80℃的温度下在加热状态下进行。进行上述加热的目的是确保以分散相投入的液晶部分的流动性、或者提高添加到液晶部分或水相部分中的其他组成的溶解度、调节在其他乳状液中形成的分散相的大小等。附加地，通过将上述步骤中获得的乳状液冷却至常温或低温，例如至-30℃的温度，可以制造包含平均粒径为50μm至500μm的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物。以下，将参考附图描述根据本发明的化妆料组合物的制造方法。图1是描述应用根据本发明的化妆料的制造方法的装置的示意图。当参考图1时，首先，将在本发明制造方法的第一步骤中准备的液晶部分投入分散相罐(3)中。在分散相罐(3)中设置有加热装置(2)，使得可以将在分散相罐(3)中准备的分散相、即本发明的液晶部分加热至例如30至80℃的温度。另一方面，在分散相罐(3)的一侧配备有加压装置(1)，对在分散相罐(3)中准备的分散相进行加压，从而使分散相通过传输线(4)传输至连续相罐(6)。另一方面，在上述传输线(4)以及连续相罐(6)中也可配备有加热装置(2)。上述连续相罐(6)中填充有连续相、例如当本发明的组合物以水包油乳状液形式制造时，填充有水相部分。除了在本发明的化妆料组合物中以分散相存在的胆甾液晶化合物之外，上述连续相可以包括其他组成，例如保湿剂、增稠剂、其他添加剂。通过传输线(4)传输的液晶部分在通过设置于连续相罐(6)的包括多孔膜的膜组件(5)的同时，在连续相内转换成液滴，从而形成为分散相。上述膜组件(5)包括多孔膜。另一方面，分散相的形成可以例如在将水相部分加热至30至80℃的状态下进行。另一方面，在连续相罐(6)中配备有桨(7)，从而搅拌包含在水相部分连续相中作为分散相而存在的胆甾液晶颗粒的乳状液。如上所述的包含本发明的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的制造方法具有如下优点：1)第一，可以自由地调节在水相部分中以分散相存在的胆甾液晶颗粒的大小，并且还可以获得粒度分布均匀的乳状液。这是因为使用孔径均匀的多孔膜代替现有乳化法的原理即机械粉碎，从而可以根据膜的孔径来调节粒径。2)第二，当根据本发明的制造方法时，与其他形式的乳化法，例如搅拌器类型的乳化槽或均质混合机等相比，可以在对生成的胆甾液晶颗粒施加的外力(例如，由于搅拌引起的剪切力或均质机所伴随的压力等的物理外力)较小的状态下获得液晶颗粒。因此，对液晶颗粒的损伤较小。3)作为上述1)以及2)的结果，胆固醇液晶所具有的固有的特征得到很好地表达，因此，可以制造提高颜色或色调随视角而变化的视觉依赖性的化妆料组合物。在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。本实施例用于更具体地描述本发明，并且本发明的范围不限于这些实施例。实施例1：根据本发明的制造方法的化妆料组合物的制造对于下表1中提及的组成，将水相部分投入到能够进行温度调节和搅拌的图1的连续相罐(6)中，在40至60℃下加热溶解，并以100至500rpm搅拌。然后，将胆甾液晶基底(uc10,lcrhallcrest,usa)放入分散相罐(3)中，并施加5至40kpa的压力以通过在水相部分中设置有膜的组件(5)进行膜乳化，从而将胆甾液晶颗粒分散在水相部分中。之后，将上述获得的组合物冷却至30℃以最终通过胆甾液晶颗粒制造颜色随视角而变化的化妆料组合物。[表1]比较例1：制造利用搅拌器类型的乳化槽的化妆料组合物将水相部分投入到能够进行温度调节和搅拌的乳化槽中，并在40至60℃下加热溶解。将胆甾液晶部分投入到上述水相部分中，并以100至500rpm搅拌以制造胆甾液晶颗粒。此时，水相部分的组成与实施例1相同。之后，将包含上述获得的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物冷却至30℃以制造化妆料组合物。比较例2：制造使用均质混合机的化妆料组合物将水相部分投入到能够进行温度调节和搅拌的乳化槽中，并在40至60℃下加热溶解。将胆甾液晶部分投入到上述水相部分中，并利用均质混合机以2000至3000rpm搅拌以制造胆甾液晶颗粒。此时，水相部分的组成与实施例1相同。之后，将包含上述获得的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物冷却至30℃以制造化妆料组合物。图2是包含根据实施例1制造的胆甾液晶颗粒的化妆料组合物的照片。从图2可以确认，本发明的化妆料组合物通过胆甾液晶颗粒表现出颜色随视角而变化的独特的外观的现象。图3以及4分别是根据比较例1、2制造的化妆料组合物的照片。从图3可以确认，对于利用搅拌器类型的乳化槽制造的化妆料组合物，制成胆甾液晶颗粒，从而具有颜色随视角而变化的特征，但其大小不规则，颜色的变化不恒定，因此与图2相比，难以具有独特而鲜明的外观。另外，从图4可以确认，利用均质混合机制造的化妆料组合物由于颗粒非常小，用肉眼无法观察，并且被悬浮，因此没有显示出胆甾液晶所具有的固有的特征。表2示出了实施例1和比较例1、2的平均粒径和分散度(α)。根据所提及的r.katohetal.的论文中如果α不超过0.35，则认为是均匀的内容来判断的结果，当通过本发明的制造方法制造时，平均粒径为100μm以上，并且α为0.35以下而均匀，从而可以看到根据角度的一定颜色的变化。对于比较例1，尽管平均粒径变大，但α超过0.35，因此从图3可以看出，因颗粒不均匀的状态导致大小差异较大，因此难以期望根据角度的一定颜色的变化。当通过比较例2的一般均质机制造方法制造时，由于平均粒径为50μm以下，α超过0.35而不均匀，并且平均粒径未达到一定水平以上，因此呈现出悬浮的乳状液的形式，如图4所示。[表2]实施例1比较例1比较例2平均粒径(μm)116.4220.0725.99α0.270.441.03(符号的说明)1.加压装置2.加热装置3.分散相罐4.传输线5.膜组件6.连续相罐7.桨当前第1页12