本发明属于防腐剂技术领域，具体涉及一种可用于化妆品、湿巾等日化产品中的防腐剂及其制备方法。
背景技术：
化妆品、湿巾等日化产品在生产、储存和使用过程中，容易受到微生物污染，产生发泡、变味等变质现象，变质的产品中可能还有大量刺激人体皮肤的物质，尤其是对于儿童。
由于儿童比较活泼好动，对外界充满了好奇，经常外出玩耍的儿童在游乐园等地方的游乐玩具上摸爬的过程中会感染大量外界或其它小孩身上的细菌，另外在用手吃东西或者吃手以及亲吻的过程中，小朋友还会感染大量的口腔致病菌或者病毒。如果不经常洗手，细菌和病毒很容易在儿童身上相互传染，导致大量疾病。而外出时经常不方便洗手，所以儿童湿巾就成为儿童外出时必备的日用品。
儿童的皮肤较薄，肌肤细嫩，很容易产生湿疹皴裂等现象，需要使用儿童护肤产品，以防止因皮肤干燥而产生湿疹和皴裂现象，但是对于已经产生湿疹、皴裂甚至化脓等现象的皮肤，或者易过敏体质的儿童皮肤，容易因化妆品或者湿巾的刺激而增加其红肿或溃烂现象。并且现有的儿童日化产品中的防腐剂不具有广谱抑菌性，且对于病毒的抑制作用也较差。
中国专利cn201510287960.5中公开了一种防腐组合物其含有丁香提取物、银杏提取物、黄连提取物、山梨坦辛酸酯中任意两种或以上的组合。该组合物对多种细菌、真菌均具有抑杀作用。尤其适用于化妆品中时，其不会引起皮肤过敏或色素沉积、肤色变黄等问题。该发明同时公开了含有该防腐组合物的化妆品。但是该发明中组合物不具有广谱抑菌性，且对于病毒的抑制作用差。
中国专利cn201510660331.2中公开了一种具有植物复配防腐剂的控油祛痘湿巾，由下述以重量份的各组份组成：吸油粉末5～10份、芦荟鲜汁60～70份、蜂王浆提取物1～5份、丹参提取物1～5份、苹果花提取物1～5份、糖海带提取物1～5份、尿囊素5～10份、绿豆粉1～5份、薰衣草精油1～5份、植物复配防腐剂0.1～0.3份、去离子水20～25份。该专利具有植物复配防腐剂的控油祛痘湿巾可降低油脂分泌、吸收皮肤油脂，且具有良好祛痘、祛疤痕且促进皮肤修复效果，效果明显，简单易用，适用于中性到油性肌肤；同时，所添加的植物复配防腐剂能有效抑制护肤品中细菌、真菌等微生物的生长，延长护肤品使用期限。但是该专利中的的多种成分对于儿童及过敏皮肤可能存在致敏作用，不具有广谱抑菌性，且对于病毒的抑制作用差。
技术实现要素：
针对以上不足，本发明旨在至少解决现有技术问题之一，本发明提供了一种新型日化防腐剂，具有广谱抑菌性和对单纯疱疹病毒具有良好的抑制效果。
本发明的技术方案如下：一种新型日化防腐剂，同时含有丙二醇、苯氧乙醇、苯甲酸钠、西吡氯胺和水。
本发明采用苯氧乙醇、苯甲酸钠、西吡氯胺三种防腐抑菌剂组合，具有广谱抑菌性，对于金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌、绿脓杆菌以及卟啉单胞菌、及变异链球菌等都具有较强的抑制杀灭效果，同时单纯疱疹病毒具有良好的抑制效果。其中苯氧乙醇、西吡氯胺两种抑菌剂相互之间具有协同作用，增强彼此的抗菌活性，将三种防腐抑菌剂溶于水和丙二醇中，可以广泛适用于各种ph环境，可以在不同皮肤上具有良好的抑菌效果。并且使用较少量的防腐剂即可以达到良好的抑菌效果，对皮肤的刺激小。
优选地，所述苯氧乙醇和西吡氯胺在防腐剂中所占质量百分比分别为30％和5％。本方案优选质量百分比的苯氧乙醇和西吡氯胺在防腐剂中可以更好地发挥协同作用，降低其最小抑菌浓度，本方案中防腐剂中苯氧乙醇和西吡氯胺的最小抑菌浓度可以低至0.03％和0.005％。
优选地，以上防腐剂中还同时含有桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉。在防腐剂中加入桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉这三种物质可以改善儿童的敏感肤质，尤其是对于容易湿疹产生化脓，疱疹溃烂等症状有一定的改善作用；并且可以抑制和杀灭具核梭杆菌、中间普氏菌以及手足口病病毒ev71。
优选地，所述桉叶提取物为大叶桉的乙酸乙酯萃取物，桉叶提取物提供的大果桉醛在防腐剂中的含量为0.5～2mg/ml；所述忍冬花提取物为乙醇提取物，忍冬花提取物提供的绿原酸在防腐剂中的含量为5～20mg/ml；所述松花粉在防腐剂中的含量为1～4％。本方案优选的桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉用量搭配苯氧乙醇和西吡氯胺等原料可以保证使用少量本发明的防腐剂，其中各成分即可发挥良好的的抑菌效果。
优选地，所述大果桉醛和绿原酸在防腐剂中的含量比为1:10。采用本方案大果桉醛和绿原酸的浓度比例可以更好的抑制和杀灭病毒ev71。
优选地，所述丙二醇和苯甲酸钠在防腐剂中所占质量百分比分别为20.0％和10.0％。添加特定比例的苯甲酸钠可以对酵母菌、霉菌也具有良好的抑制作用。特定比例丙二醇和水的配合可以更好的溶解各种抑菌剂。
本发明还提供上述一种新型日化防腐剂的制备方法，当防腐剂中不添加桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉时，制备方法如下：
混合液a:将丙二醇与苯氧乙醇混合均匀，然后边搅拌边将西吡氯胺溶于其中，搅拌混匀；
混合液b：在搅拌下将苯甲酸钠溶于水中，直至苯甲酸钠完全溶解为澄清溶液；
混合液：在搅拌下将混合液a和混合液b混合均匀为澄清溶液。
当防腐剂中添加桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉时，制备方法如下：
混合液a：将丙二醇与苯氧乙醇混合均匀，然后边搅拌边将西吡氯胺溶于其中，搅拌混匀；
混合液b：在搅拌下将苯甲酸钠溶于水中，直至苯甲酸钠完全溶解为澄清溶液；
混合液c：将桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉加入混合液b中搅拌均匀；
混合液：在搅拌下将混合液a和混合液c混合均匀为澄清溶液。
本发明的制备方法简单，原料易得，制备的防腐剂性能稳定，具有良好的广谱抑菌性。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：(1)具有广谱抑菌性；(2)可以抑制和杀灭几种常见的儿童致病病毒；(3)用于湿巾和化妆品中，使用量少，不刺激皮肤；(4)对于湿疹化脓，疱疹溃烂等症状有一定的改善作用；(5)制备方法简单，原料易得；产品性能稳定。
具体实施方式
本发明一种新型日化防腐剂，同时含有丙二醇、苯氧乙醇、苯甲酸钠、西吡氯胺和水。
优选地，还可以包含桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉。
更有选地，所述桉叶提取物为大叶桉的乙酸乙酯萃取物，桉叶提取物提供的大果桉醛在防腐剂中的含量为0.5～2mg/ml；所述忍冬花提取物为乙醇提取物，忍冬花提取物提供的绿原酸在防腐剂中的含量为5～20mg/ml；所述松花粉在防腐剂中的含量为1～4％。
本发明实施例中所述的桉叶提取物为桉叶提取液：其制备方法如下：
桉叶提取液：以中草药大叶桉为原料，乙酸乙酯萃取得到的提取液。将大叶桉干燥粉碎过筛，以乙酸乙酯为提取溶剂，微波萃取2h，离心、过滤，收集滤液，经旋转蒸发，浓缩除去乙醇，得到桉叶提取液。
本发明实施例中所述的忍冬花提取物为忍冬花提取液：其制备方法如下：
忍冬花提取液：以中草药忍冬花为原料，乙醇萃取得到的提取液。将忍冬花干燥粉碎过筛，以乙醇为提取溶剂，微波萃取2h，离心、过滤，收集滤液，经旋转蒸发，浓缩除去乙醇，得到忍冬花提取液。
本发明实施例中所述的松花粉为马尾松花刚开时，采摘花穗，晒干，收集花粉，除去杂质制备得到。
以下结合实施例对本发明各技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。本领域技术人员依据以下实施方式所作的方法、工艺路线、功能的等效变换或替代，均属于本发明的保护范围之内。
实施例1
本实施例的一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯氧乙醇30.0％，苯甲酸钠10.0％，西吡氯胺5.0％，余量为水。
本实施例的一种新型日化防腐剂制备方法如下：
混合液a:将丙二醇与苯氧乙醇混合均匀，然后边搅拌边将西吡氯胺溶于其中，搅拌混匀；
混合液b：在搅拌下将苯甲酸钠溶于水中，直至苯甲酸钠完全溶解为澄清溶液；
混合液c：将桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉加入混合液b中搅拌均匀；
混合液:在搅拌下将混合液a和混合液c混合均匀为澄清溶液。
实施例2
本实施例的一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯氧乙醇25.0％，苯甲酸钠10.0％，西吡氯胺10.0％，余量为水。
其制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例的一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯氧乙醇38.0％，苯甲酸钠10.0％，西吡氯胺2.0％，余量为水。
其制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例的一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯氧乙醇30.0％，苯甲酸钠10.0％，西吡氯胺5.0％；还包含桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉；其中桉叶提取物提供的大果桉醛在防腐剂中的含量为1.0mg/ml；所述忍冬花提取物提供的绿原酸在防腐剂中的含量为10.0mg/ml；所述松花粉在防腐剂中的含量为2％；余量为水。
本实施例的一种新型日化防腐剂的制备方法如下：
混合液a:将丙二醇与苯氧乙醇混合均匀，然后边搅拌边将西吡氯胺溶于其中，搅拌混匀；
混合液b：在搅拌下将苯甲酸钠溶于水中，直至苯甲酸钠完全溶解为澄清溶液；
混合液c：将桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉加入混合液b中搅拌均匀；
混合液:在搅拌下将混合液a和混合液c混合均匀为澄清溶液。
实施例5
与实施例4相比，本实施例桉叶提取物提供的大果桉醛在防腐剂中的含量为5.0mg/ml；所述忍冬花提取物提供的绿原酸在防腐剂中的含量为6.0mg/ml；所述松花粉在防腐剂中的含量为6％；其它与实施例4相同。
实施例6
与实施例4相比，本实施例中不含有松花粉，其它与实施例4相同。
对比例1
与实施例1相比，本对比例一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯氧乙醇30.0％，苯甲酸钠10.0％，余量为水。其它与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比，本对比例一种新型日化防腐剂，其中包含：丙二醇20.0％，苯甲酸钠10.0％，西吡氯胺5.0％，余量为水。其它与实施例1相同。
对比例3
与实施例4相比，本对比例不添加桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉，而添加香提取液、银杏提取液、黄连提取液和山梨坦辛酸酯组成，丁香提取液、银杏提取液、黄连提取液中香酚、银杏黄酮和小檗碱的含量分别为0.8mg/ml、2mg/ml、0.6mg/ml；山梨坦辛酸酯质量分数为5％。
对比例4
本对比例一种日化防腐剂由丁香提取液、银杏提取液、黄连提取液和山梨坦辛酸酯组成，丁香提取液、银杏提取液、黄连提取液中香酚、银杏黄酮和小檗碱的含量分别为0.8mg/ml、2mg/ml、0.6mg/ml；山梨坦辛酸酯质量分数为5％。
将实施例1-6和对比例1-4的防腐剂样品分别使用蒸馏水稀释至0.1％的含量，对比例4的防腐剂用水稀释到1％的含量，然后分别作用于不同的细菌和病毒，测试其抑制效果，如下表1所示。
表1：细菌和病毒抑制率
由表1可以看出本发明实施例的防腐剂在0.1％浓度时，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌、绿脓杆菌以及卟啉单胞菌、及变异链球菌等都具有较好的抑菌效果且对于单纯疱疹病毒也具有较好的抑制效果。添加一定量桉叶提取物、忍冬花提取物和松花粉后，防腐剂对于具核梭杆菌、中间普氏菌以及病毒ev71也具有较好的抑制效果。
另外本发明还测试了实施例1到实施3的防腐剂对绿脓杆菌和变异链球菌的最低抑菌浓度，分别为0.01％和0.04％和0.06％。说明按照实施例1的配方比例可以降低防腐剂的最低抑菌浓度。
另外将实施例1、实施例4的防腐剂加水配制0.1％的浓度，对比例4加水配制1％的浓度，分别涂擦到5个儿童湿疹化脓的部位，每天2次，进行对比，发现实施例4可以在3天内显著改善儿童的湿疹，不出现红肿现象，而实施例1对儿童湿疹在5天后也有一定的改善效果，而对比例4的防腐剂则对部分儿童皮肤有刺激作用，导致其红肿甚至溃烂。说明本发明的防腐剂不刺激皮肤且具有改善湿疹的功能。
另外将实施例1中添加ph调节剂将其调节到ph为3～9，对大肠杆菌、白色念珠菌均具有良好的抑菌效果。说明本发明的防腐剂在较广ph范围内都具有良好的抑菌效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点，尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。