本发明属于日用化妆品技术领域，具体涉及一种蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品的制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的日益提高，化妆品的种类已经由原来的洗面奶、爽肤水和保湿霜等向多功能的防晒抗衰老和美白产品发展。bb霜是blemishbalm的简称，最初是滴受损和损伤的皮肤起到保护和修复的再生霜，现在发展为多功能化妆品，可对面部由里到外进行多层保护，起到营养保湿、淡化皮肤细纹、遮瑕、调整肤色、调理皮脂、防晒和细致毛孔的功效。
中国专利cn101616652b公开的含有新的具有改性光学特性的分形颗粒基凝胶的化妆品组合物，该化妆品组合物包括表面积为50-200m2/g的二氧化硅的含水分散体，300-400m2/g二氧化钕的含水分散体，聚二醇/苯基聚三甲基硅氧烷/peg12聚二甲基硅氧烷及其组合构成的折射率相适聚合物，尼龙/聚(甲基丙烯酸)/一氮化硼/硫酸钡/聚乙烯/聚苯乙烯/乙烯丙烯酸共聚物/氟化烃/硅酸盐/硅氧烷及其组合构成的聚合光散射剂，环五硅氧烷/氨丙基聚二甲基硅氧烷/环状聚二甲基硅氧烷/环状聚二甲基硅氧烷成膜剂组成，该组合物可制备成粉、饼、倩碧、棒、膏、霜、乳、液相、乳化凝胶、摩丝、泡沫、喷雾剂、擦拭物、糊、浆液、气溶胶、脂质体、无水油和蜡组合物的形式。该方法制备的组合物具有分形颗粒凝胶，作用于皮肤时会在肌肤表面形成薄膜，改变视觉模糊的传播路线，填充空间实现皮肤表面光滑，达到隐藏细纹和皱纹的目的。中国专利cn107157986a公开的具有遮瑕、治疗瘢痕的硅凝胶及其制备方法，将聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷、硅1034和羟苯甲酯加入乳化罐中，在80-90℃下保温反应，将四己基癸醇抗坏血酸酯和甘油加入到水相罐中，在70-80℃下保温5-15min，得到水相，将水相加入到乳化罐中，在35-45℃下反应，得到具有遮瑕、治疗瘢痕的硅凝胶。由上述现有技术可知，通过在化妆品中加入可成成膜成凝胶的颗粒材料，可促使化妆品在表面形成功能性薄膜，达到遮瑕、抗氧化和调肤色的功效，但是目前遮瑕薄膜都容易破裂，需要经常补妆，使用麻烦，本发明制备的一种具有自修复功能的bb霜，可降低补妆的频率，提高使用的方便性。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品的制备方法，本发明将果糖月硅酸酯和蚕丝蛋白小分子肽作为原料，将两者复合改性制备得到改性蚕丝蛋白共聚物颗粒，然后将改性蚕丝蛋白共聚物颗粒和光固化剂加入到化妆品中，制备的蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品的制备方法，包括以下步骤：
(1)将果糖和月桂酸混合均匀后，加入固定化酶，加入有机溶剂，加热振荡，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯；
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入蛋白酶，低温酶解，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液；
(3)将步骤(2)制备的蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入步骤(1)制备的果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，加热搅拌反应，低温冻干，剪切研磨，得到果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒；
(4)在避光条件下，将步骤(3)制备的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，果糖和月桂酸的摩尔比为1:1-1.05。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，固定化酶占总体系质量的含量为0.05-0.07wt％。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，加热振荡的工艺为：在20-30℃下，以200-250r/min的转速下反应1-2h，然后在30-40℃下，以250-400r/min的转速下反应2-4h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应3-5h。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为30-50wt％。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(3)中，果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.15-0.2:0.05-0.07。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(3)中，加热搅拌反应的工艺为：先在50-60℃下，保温反应0.5-1h，然后以2-5℃/min的速率升温至150-180℃，保温反应1-2h，最后以1-3℃/min的速率降温至130-140℃，保温反应2-3h，自然降至室温。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(4)中，果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒的粒径为微米级。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(4)中，改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂的质量比为1:0.01-0.06，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为5-12wt％。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(4)中，化妆品为液态化妆品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中含有改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂，蚕丝蛋白为大分子材料，经酶解处理后得到蚕丝蛋白小分子肽，蚕丝蛋白小分子肽不仅可以提高皮肤对化妆品的亲肤性和吸收性，还能提供一定的抗菌性能，但是蚕丝蛋白小分子肽的成膜强度较差，在皮肤表面难以形成稳定的薄膜，本发明将果糖胶束对蚕丝蛋白小分子肽进行改性，形成果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒，通过精确控制制备工艺的参数，使制备的果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒中果糖胶束与蚕丝蛋白小分子之间结合紧密，再经低温冷冻和研磨制备得到微米级的改性蚕丝蛋白颗粒，将改性蚕丝蛋白颗粒与光固化剂在避光的环境下加入液态化妆品中，蚕丝蛋白通过吸收液态化妆品中少量的水分发生溶胀，与液态化妆品中的其他组分充分混合，在使用时被涂抹于皮肤使被快速固化，形成亲肤透气轻薄的薄膜，且制备的薄膜力学性能较好，延长了作用的时效，降低了补妆的频率，使用效果好。
(2)本发明制备的蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中可以添加多种抗氧化、保湿、补水、抗紫外、杀菌等功能性材料，微米级的改性蚕丝蛋白颗粒都可以与其混合均匀，提高其他功能材料的使用效果。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1：
(1)将摩尔比为1:1的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.05wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在20℃下，以200r/min的转速下反应1h，然后在30℃下，以250r/min的转速下反应2h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应3h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为20mg/ml的蛋白酶水溶液，在0℃下低温酶解30min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为30wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.15:0.05，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在50℃下，保温反应0.5h，然后以2℃/min的速率升温至150℃，保温反应1h，最后以1℃/min的速率降温至130℃，保温反应2h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.01的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为5wt％。
实施例2：
(1)将摩尔比为1:1.05的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.07wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在30℃下，以250r/min的转速下反应2h，然后在40℃下，以400r/min的转速下反应4h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应5h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为25mg/ml的蛋白酶水溶液，在4℃下低温酶解120min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为50wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.2:0.07，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在60℃下，保温反应1h，然后以5℃/min的速率升温至180℃，保温反应2h，最后以3℃/min的速率降温至140℃，保温反应3h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.06的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为12wt％。
实施例3：
(1)将摩尔比为1:1.03的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.06wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在25℃下，以230r/min的转速下反应1.5h，然后在35℃下，以300r/min的转速下反应3h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应4h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为23mg/ml的蛋白酶水溶液，在1℃下低温酶解60min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为45wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.17:0.06，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在55℃下，保温反应45min，然后以3℃/min的速率升温至160℃，保温反应1.5h，最后以2℃/min的速率降温至135℃，保温反应2.5h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.03的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为10wt％。
实施例4：
(1)将摩尔比为1:1.01的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.055wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在23℃下，以210r/min的转速下反应1h，然后在33℃下，以350r/min的转速下反应2.5h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应4.5h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为24mg/ml的蛋白酶水溶液，在2℃下低温酶解90min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为35wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.17:0.06，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在57℃下，保温反应50min，然后以4℃/min的速率升温至175℃，保温反应2h，最后以1℃/min的速率降温至135℃，保温反应2.5h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.04的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为7wt％。
实施例5：
(1)将摩尔比为1:1的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.07wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在20℃下，以250r/min的转速下反应1h，然后在40℃下，以250r/min的转速下反应4h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应3h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为25mg/ml的蛋白酶水溶液，在0℃下低温酶解120min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为30wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.2:0.05，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在60℃下，保温反应0.5h，然后以5℃/min的速率升温至150℃，保温反应2h，最后以1℃/min的速率降温至140℃，保温反应2h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.06的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为5wt％。
实施例6：
(1)将摩尔比为1:1.05的果糖和月桂酸混合均匀后，加入占总体系质量的含量为0.05wt％的固定化酶，加入有机溶剂，在30℃下，以200r/min的转速下反应2h，然后在30℃下，以400r/min的转速下反应2h，最后在50℃下，以500r/min的转速下反应5h，进一步纯化，得到果糖月硅酸酯。
(2)将蚕丝蛋白水溶液中加入含量为20mg/ml的蛋白酶水溶液，在4℃下低温酶解30min，灭菌，得到蚕丝蛋白小分子肽溶液，其中，蚕丝蛋白小分子肽溶液中蚕丝蛋白小分子肽的分子量低于300da的含量为50wt％。
(3)按照果糖月硅酸酯、二乙醇胺和甲醇钠的质量比为10:0.15:0.07，将蚕丝蛋白小分子肽溶液中加入果糖月硅酸酯，混合均匀后，加入二乙醇胺和甲醇钠，先在50℃下，保温反应1h，然后以2℃/min的速率升温至180℃，保温反应1h，最后以3℃/min的速率降温至130℃，保温反应3h，自然降至室温，低温冻干，剪切研磨，得到微米级果糖月硅基团改性的蚕丝蛋白共聚物颗粒。
(4)在避光条件下，将质量比为1:0.01的改性蚕丝蛋白颗粒和光固化剂加入到液态化妆品中，混合均匀，得到蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品，其中，蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品中改性蚕丝蛋白颗粒的含量为12wt％。
经检测，实施例1-6制备的蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品与不含改性剂的液体化妆品的外观、铺展性、透气性、成膜性、氨基酸酶抑制率、失效时间、对红肿的修复作用的结果如下所示：
由上表可见，本发明制备的蚕丝蛋白基自修复遮瑕化妆品的粒径细腻，铺展性好，使用后对皮肤的透气性影响不大，成膜性好，对皮肤具有一定抗氧化性能和修复性能，且显著延长了化妆品的有效时间，降低了补妆的频率。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。