发明的技术领域
本发明涉及含有清凉型活性物(coolingactive)的改善的个人护理组合物。特别地，本发明涉及这样的组合物，其含有包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物。本发明还涉及这样的组合物和/或共聚物用于改善清凉型活性物沉积的用途，尤其是在局部施用至皮肤期间。
发明背景
清凉型活性物，例如薄荷醇等，已被用于个人护理制剂中以提供多种益处。除了在局部使用之后留在皮肤上的清新感觉和/或气味之外的主要化妆益处之外，清凉型活性物还可具有局部麻醉和抗刺激的性质。
然而，不幸的是，清凉型活性物可能难于以高浓度配制在个人护理制剂中，和/或当以足够高的水平用于局部施用以产生显著作用时，可能有安全和环境方面的限制。
因此，本发明人认识到，需要改善清凉型活性物从个人护理制剂中的沉积效率，以解决这些问题中的一个或多个。为此目的，本发明人发现，与常规沉积聚合物例如阳离子瓜尔胶相比，某些共聚物可提高清凉型活性物的沉积。特别地，本发明人发现包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物是尤其有效的。
一种这样的共聚物是丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，可从ashland作为n-hance
发明简述
在第一个方面，本发明涉及个人护理组合物，其含有清凉型活性物和包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物，其中所述清凉型活性物的量与共聚物的量的重量比为1:5至100:1。
在另一个方面，本发明提供用于向个体的皮肤提供清凉感觉的方法，所述方法包括向所述个体皮肤的至少一部分局部施用第一个方面的组合物的步骤。
在更进一步的方面，本发明提供包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物用于改善清凉型活性物沉积的用途。
当考虑随后的详细说明和实施例时，本发明的所有其他方面将更容易变得显而易见。
详细说明
除了在实施例中或其中另外明确指出之外，在本说明书中所有指示材料或反应条件、材料的物理性质和/或用途的量均应任选地理解为被词语“约”修饰。
除非另有说明，否则所有量都是以最终个人护理组合物的重量计。
应当注意，在指定任何数值范围时，任何特定上限值都可与任何特定下限值结合在一起。
为了避免质疑，术语“包括(comprising)”意味着指“包括(including)”，但未必是"由...组成"或"由...构成"。换句话说，所列出的步骤或选择不需要是穷举式的。
如本文所见的本发明的公开应被认为涵盖如彼此之间多重从属的权利要求中存在的所有实施方式，尽管事实上可发现所述权利要求不具有多重从属或冗余性。
在相对于本发明的具体方面(例如，本发明的组合物)公开了特征的情况下，这样的公开也被认为适用于本发明的任何其他方面(例如，本发明的方法)，已作必要的修正。
本发明的组合物含有清凉型活性物。清凉型活性物是特别地在皮肤上具有生理学清凉作用的物质。已经描述了大量天然或合成来源的清凉型活性物。最熟知的是薄荷醇，特别是l-薄荷醇，但是可提及其他物质，包括薄荷酮、异蒲勒醇、n-乙基对-薄荷烷甲酰胺(“ws-3”)、n,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺(“ws-23”)、2-(对-薄荷烷-3-甲酰胺基)乙酸乙酯(“ws-5”)、n-(4-薄荷基氧基苯基)-对-薄荷烷-3-甲酰胺(“ws-12”)、乳酸薄荷酯(
由于其广泛可利用性和消费者的可接受性，薄荷醇是最优选的清凉型活性物。因此，优选清凉型活性物包括薄荷醇，更优选清凉型活性物包含清凉型活性物总重量至少50％的薄荷醇，仍然更优选至少60％，最优选80至100％。
另一种尤其优选的清凉型活性物是n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺，其是从givaudan以名称
n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺可用于代替薄荷醇或代替所述薄荷醇的一部分。在特别优选的实施方式中，清凉型活性物包括薄荷醇和n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺。n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺可以以相对少量使用，且仍然增强薄荷醇的清凉作用。因此，优选清凉型活性物包括薄荷醇和n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺，薄荷醇与n-(4-氰基甲基苯基)-对-薄荷烷甲酰胺的重量比为至少1:1，更优选至少2:1，且最优选3:1至10:1。
除其他之外，本发明的组合物中应用的清凉型活性物的精确量将取决于该组合物的预期用途和活性物的清凉能力。然而，通常个人护理组合物包括的清凉型活性物的量为0.001至2重量％，更优选0.01至1.5％，仍然更优选0.1至1％，且最优选0.2至0.7％。
本发明的组合物含有包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物。合适的共聚物包括合成聚电解质，例如在wo2011/003068a1中描述的，在此将其内容整体(但尤其是其[00039]段至[00049]段)通过引用并入本文。因此，所述共聚物优选具有的电荷密度为约0.001至4meqg-1，更优选1.0–3.0meqg-1，仍然更优选1.0–2.5meqg-1和最优选1.5–2.2meqg-1。共聚物优选具有的分子量(通过尺寸排阻色谱测定的mw)范围为500,000至200万g/mol，更优选800,000至150万。优选地，除了丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵之外，所述共聚物还包括丙烯酰胺，更优选所述共聚物具有inci名称∶丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。
尤其合适的共聚物为从ashland作为n-hance
出人意料地发现，该共聚物增加清凉型活性物的沉积，即使当以与清凉型活性物的量相比相对少量存在时。因此，本发明的组合物具有的清凉型活性物的量与所述共聚物的量的重量比为1:5至100:1。优选地，清凉型活性物的量与共聚物的量的重量比为1:2至20:1，或者甚至为1:1至10:1。此外，在共聚物与清凉型活性物的高比例下，所述共聚物可能对个人护理组合物带来不想要的感官性质(例如“粘稠性(stringiness)”)，所述不想要的感官性质可能减损由所述清凉型活性物所提供的增强的感官性质。另外，大量的共聚物在某些情况下可使组合物不稳定，尤其是当组合物含有可被聚合物过早絮凝的其他活性剂(例如，调理活性物和/或去头屑剂)时。
因此，组合物中共聚物的量在某种程度上取决于清凉型活性物的量。然而，通常个人护理组合物包括的共聚物的量为组合物重量的0.001至1％、更优选0.01至0.7％且最优选0.05至0.4％。
除了共聚物之外，优选所述组合物还包括不同于所述共聚物的阳离子沉积聚合物，其也可有助于组合物中清凉型活性物和/或其他活性成分的沉积。
合适的阳离子沉积聚合物可以是均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均分子量通常将介于5000至10000000统一原子质量单位之间，典型地至少10000，且优选100000至2000000。所述聚合物将具有阳离子含氮基团，例如季铵或质子化的氨基，或其混合物。
优选地，阳离子沉积聚合物为阳离子多糖。这样的阳离子多糖包括例如阳离子纤维素和羟乙基纤维素、阳离子淀粉和羟烷基淀粉、基于瓜尔胶的阳离子聚合物。更优选地，阳离子沉积聚合物为(或包括)阳离子半乳甘露聚糖，尤其是被羟丙基三甲基氯化铵修饰的瓜尔胶或肉桂衍生的半乳甘露聚糖。
阳离子瓜尔胶聚合物的具体非限制性实例包括
高度优选根据本发明的组合物除了包含共聚物之外，还应当包含以组合物重量计该组合物的0.01％至2wt.％的阳离子沉积聚合物，更优选0.05至0.5wt.％，且最优选0.08至0.25％。
另外或可选地，阳离子沉积聚合物的量与共聚物的量的重量比范围为10:1至1:10，更优选5:1至1:5，最优选2:1至1:2。
本发明的个人护理组合物可以为任何形式，但是优选作为驻留型(leave-on)或免洗型(rinse-off)组合物适用于局部施用至皮肤。然而，发现所述共聚物有助于清凉型活性物的沉积以产生清凉作用，甚至在洗涤之后该作用仍然保留，因此，本发明可特别有利于提供清洁型组合物。
因此，在一个优选的实施方式中，组合物包括清洁型表面活性剂。
合适的阴离子清洁表面活性剂的实例为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、n-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常包含8至18个、优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。每分子的烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以包含1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
本发明的组合物中使用的典型的阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和n-月桂基肌氨酸钠。
优选的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些材料具有相应的式r2oso3m和r1o(c2h4o)xso3m，其中r2为8至18个碳原子的烷基或烯基，x为具有约1至约10的值的整数，且m为阳离子，例如铵、烷醇胺(例如三乙醇胺)、单价金属(例如钠和钾)、及多价金属阳离子(例如镁和钙)。最优选地，r2以直链而不是支链，并具有12至14个碳原子。
优选的阴离子清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠(n)eo，(其中n为1至3)；更优选月桂基醚硫酸钠(n)eo(其中n为1至3)；最优选月桂基醚硫酸钠(n)eo，其中n＝1。
优选地，烷基醚硫酸盐的含量为总组合物的0.5wt％至25wt％，更优选3wt％至18wt％，最优选为总组合物的6wt％至15wt％。
本发明的组合物中阴离子清洁表面活性剂的总量通常为0.5wt％至45wt％，更优选1.5wt％至20wt％。
本发明的组合物可以包含非离子表面活性剂。最优选地，非离子表面活性剂的存在范围为0至5wt％。
本发明的组合物中可以包括的非离子表面活性剂包括直链或支链脂肪族(c8-c18)的伯或仲醇或酚与环氧烷(通常为环氧乙烷，且通常具有6至30个环氧乙烷基团)的缩合产物。烷基乙氧化物是特别优选的。最优选的是具有式r-(och2ch2)noh的烷基乙氧化物，其中r为c12至c15的烷基链，n为5至9。
其它合适的非离子表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺。实例包括椰油基单-或二-乙醇酰胺和椰油基单异丙醇酰胺。
可包含在本发明组合物中的其它非离子型表面活性剂是烷基多糖苷(apg)。通常，apg是包含与一个或多个葡糖基的嵌段连接(任选通过桥连基团)的烷基的apg。优选的apg由下式定义：
ro-(g)n
其中r是可以饱和或不饱和的支链或直链烷基，和g是糖基。
r可以表示从约c5至约c20的平均烷基链长度。优选r表示从约c8至约c12的平均烷基链长度。最优选r的值介于约9.5和约10.5之间。g可以选自c5或c6单糖残基，并且优选是葡糖苷。g可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。优选g是葡萄糖。
所述聚合度n可以具有约1至约10或更大的值。优选地，n的值介于约1.1至约2。最优选n的值介于约1.3至约1.5。
适合用于本发明的烷基多糖苷是可商购的，并包括例如如下确定的那些材料：seppic的oramixns10；henkel的plantaren1200和plantaren2000。
可包含在本发明组合物中的其他糖衍生的非离子型表面活性剂包括c10-c18n-烷基(c1-c6)多羟基脂肪酸酰胺，例如c12-c18n-甲基葡糖酰胺，如例如wo9206154和us5194639中所述，和n-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如c10-c18n-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
两性或两性离子表面活性剂的包含量可以是总组合物的0.5wt％至约8wt％，优选1wt％至4wt％。
两性或两性离子型表面活性剂的例子包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8至19个碳原子。用于本发明的洗发剂中的典型两性和两性离子型表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油酰二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油酰两性乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子型表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
任何上述两性或两性离子型表面活性剂的混合物也可能是合适的。优选的混合物是椰油酰胺基丙基甜菜碱与如上所述的其它两性或两性离子型表面活性剂的那些。优选的其它两性或两性离子型表面活性剂是椰油酰两性乙酸钠。
当局部施用时，本发明的组合物优选适于向个体的皮肤提供清凉感觉。特别地，本发明人发现该组合物尤其适用于清凉头皮上的皮肤。
因此，优选组合物为毛发护理组合物。根据本发明的毛发护理组合物可以以任何常见产品形式用于处理毛发。然而，优选地，其为洗发剂组合物。
根据本发明的毛发护理组合物取决于产品形式，可以包含在毛发处理组合物中通常存在的任何成分。例如，当组合物是洗发剂时，其将包括至少一种清洁型表面活性剂，例如为通常应用于洗发剂中的清洁型表面活性剂。当其为旨在提供调理益处的组合物时，无论是作为洗发剂组合物或专一的调理组合物的一部分，其都将包括调理活性物。合适的调理活性物包括脂肪醇、硅氧烷和阳离子表面活性剂。
本发明人已经认识到，由本发明的毛发护理组合物赋予的清凉感觉可能有利于控制来自所述组合物的活性物递送。特别地，本发明的组合物可有效地增强去头屑组合物的吸引力。
因此，在一个实施方式中，毛发护理组合物包括去头屑剂。去头屑剂是对头屑有活性的化合物，通常为抗菌剂，并优选抗真菌剂。
抗真菌剂通常显示出对于马拉色菌(malasseziaspp.)的最低抑菌浓度为约50mg/ml或更低。
合适的去头屑剂包括选自酮康唑、氯咪巴唑、羟甲辛(octopirox)、金属吡啶硫酮盐(metalpyrithionesalts)、及其混合物的化合物。
优选的唑基抗真菌剂为酮康唑和氯咪巴唑。优选的金属吡啶硫酮盐为吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮银和吡啶硫酮锆。最优选的是吡啶硫酮锌。
优选地，去头屑剂的存在量为组合物的0.01至5wt.％，更优选地为组合物的0.1至2.5wt.％。
在此，本发明将参照下述非限制性实施例来阐述。
实施例
实施例1
制备两种洗发剂，各自包含0.4wt％的薄荷醇作为清凉型活性物。对照洗发剂包含0.2wt％的从瓜尔胶提取的阳离子改性的半乳甘露聚糖。试验洗发剂与对照洗发剂相同，但是用包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物(来自ashland的
然后，如下确定各个洗发剂的薄荷醇在人造皮肤上的沉积∶
1.将0.5g的洗发剂与1.5g的水混合，通过用塑料棒人工摩擦用于洗涤人造皮肤30秒，接着除去液体；
2.然后，用另外2g水洗涤皮肤30秒，接着除去液体；
3.然后，用4ml乙醇洗涤皮肤60秒，以收集沉积的薄荷醇。
4.之后，使用0.45μm过滤器过滤乙醇洗涤液，之后注射到gcmas进行定量分析。
5.对于每个洗发剂制剂，进行五(5)次重复试验。
将结果显示在表1中。
表1
数据表明丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物可显著地改善清凉型活性物的沉积。
实施例2
通过标准方法制备两种去头屑洗发剂，其具有表2中所给的制剂。
表2
*n-hancesp-100，得自ashland.
**得自givaudan
通过专业的头发洗涤人员，用洗发剂a和洗发剂1二者洗涤36名消费者的头发(每种洗发剂洗涤头的一半)。然后，要求消费者完成调查表以评价两种洗发剂在湿润和干燥两个阶段中的性能。
在95％置信水平下，观察到下述显著性差异∶
-洗发剂1在紧随洗涤后、洗涤后30分钟和洗涤后1至2个小时，给予更强的清凉感。
-洗发剂1在湿润阶段更清凉。
-洗发剂1在干燥阶段给予更持久的清凉感。